meso-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane | 216383-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: meso-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane
• 英文别名: meso-(Ph2PCH(2-pyridyl)CH(2-pyridyl)PPh2)；[(1S,2R)-2-diphenylphosphanyl-1,2-dipyridin-2-ylethyl]-diphenylphosphane
• CAS: 216383-89-0
• 化学式: C₃₆H₃₀N₂P₂
• 分子量: 552.595
• InChiKey: GWDWHZXEQTYYCZ-TYHGNQNSSA-N

物化性质

• 沸点：
  672.7±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(tungsten tetracarbonyl bipiperidine) 、 meso-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane 以 氯仿 为溶剂， 生成 cis-(CO)4W(P,P'-meso-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦对吡啶基和嘧啶基炔烃的立体选择性加成反应：手性1,2-二杂芳基-1,2-双（二苯基膦基）乙烷及其第6族金属羰基配合物

  摘要：

  碱催化的二苯基膦加到二芳基乙炔RCCR'中（R = R'= 2-吡啶基1 ; R = R'= 3-吡啶基2 ; R = 2-吡啶基，R'= 3-吡啶基3 ; R =苯基，R'= 2-吡啶基4，3-吡啶基5，2-嘧啶基6）通式博士的产率的二膦2 PCH（R）CH（R'）PPH 2与烯烃副产物博士一起2 PC（R ）CHR'和HC（R）C（R'）PPh 2在除1以外的所有情况下都为2。选择的P，P'配位的M（CO）4种复合物（M =钼，钨）的已制备的二膦和它们的1 H-，13给出了13 C -NMR和31 P-NMR数据。明确使用四羰基配合物的13个CO-NMR信号模式确定母体二膦的立体化学。在适度升高的温度，2-吡啶基和2-嘧啶基团的氮协调发生了的四羰络合物内消旋-或赤-立体化学，但不适合的络合物外消旋-或苏-形式，以产生对应的FAC三羰络合物。在162°C下，复杂的顺式-rac-（CO）4

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01078-x
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 sodium hydroxide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 苄基三乙基氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 170.0h， 生成 meso-1,2-di(2-pyridyl)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  二苯基膦对吡啶基和嘧啶基炔烃的立体选择性加成反应：手性1,2-二杂芳基-1,2-双（二苯基膦基）乙烷及其第6族金属羰基配合物

  摘要：

  碱催化的二苯基膦加到二芳基乙炔RCCR'中（R = R'= 2-吡啶基1 ; R = R'= 3-吡啶基2 ; R = 2-吡啶基，R'= 3-吡啶基3 ; R =苯基，R'= 2-吡啶基4，3-吡啶基5，2-嘧啶基6）通式博士的产率的二膦2 PCH（R）CH（R'）PPH 2与烯烃副产物博士一起2 PC（R ）CHR'和HC（R）C（R'）PPh 2在除1以外的所有情况下都为2。选择的P，P'配位的M（CO）4种复合物（M =钼，钨）的已制备的二膦和它们的1 H-，13给出了13 C -NMR和31 P-NMR数据。明确使用四羰基配合物的13个CO-NMR信号模式确定母体二膦的立体化学。在适度升高的温度，2-吡啶基和2-嘧啶基团的氮协调发生了的四羰络合物内消旋-或赤-立体化学，但不适合的络合物外消旋-或苏-形式，以产生对应的FAC三羰络合物。在162°C下，复杂的顺式-rac-（CO）4

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)01078-x

文献信息

• Dynamic coordinative exchange in rhodium(I) complexes of chiral diphosphines bearing pendant pyridyl donor groups
  作者：Jonathan L. Bookham、Darren M. Smithies、Mark Thornton Pett

  DOI：10.1039/a908984e

  日期：——

  meso-Ph2PCH(Ph)CH(Ph)PPh2}, meso-Ph2PCH(pyr)CH(pyr)PPh2}, erythro-Ph2PCH(Ph)CH(pyr)PPh2}, rac-Ph2PCH(pyr)CH(pyr)PPh2}, threo-Ph2PCH(Ph)CH(pyr)PPh2}, and threo-Ph2PCH(Ph)CH(pym)PPh2}, [pyr = 2-pyridyl, pym = 2-pyrimidyl] reacted with [Rh(COD)Cl]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) to give cationic rhodium(I) complexes [Rh(COD)L}]+ (L = diphosphine ligand), which were isolated as their PF6− salts, 1–6 respectively. In 2 and in 3 the phosphine ligand adopts a P,P′,N-coordination mode whereas 1, and 4–6 exhibit simple P,P′-coordination for the parent ligands and no evidence for N-coordination is observed. In solution 2 undergoes a fluxional process involving interchange of the coordinated and non-coordinated pyridyl environments. Variable temperature NMR studies revealed an enthalpy of activation (ΔH‡) of 64.3 kJ mol−1 and an entropy of activation (ΔS‡) of 0.005 kJ K−1 mol−1 for this process in ortho-dichlorobenzene solution. Complex 3 exhibits no similar fluxional behaviour. A single-crystal X-ray analysis of 2 revealed a nitrogen–rhodium distance of 2.369(3) Å for the coordinated pyridyl group, which is slightly longer than each of the phosphorus–rhodium distances [2.2868(7) Å and 2.3649(8) Å]. This suggests a relatively weak nitrogen–rhodium bonding interaction.

  介-Ph2PCH(Ph)CH(Ph)PPh2}、介-Ph2PCH(PYR)CH(PYR)PPh2}、赤-Ph2PCH(Ph)CH(PYR)PPh2}、rac-Ph2PCH(PYR)CH(PYR)PPh2}、threo-Ph2PCH(Ph)CH(PYR)PPh2}和threo-Ph2PCH(Ph)CH(PYM)PPh2}，[PYR = 2-吡啶基、pym = 2-嘧啶基]与[Rh(COD)Cl]2（COD = 1,5-环辛二烯）反应生成阳离子铑(I)配合物[Rh(COD)L}]+（L = 二膦配体），这些配合物分别以其 PF6 盐的形式分离出来，即 1-6。在 2 和 3 中，膦配体采用了 P、P′、N 配位模式，而 1 和 4-6 中的母配体则表现出简单的 P、P′配位，没有观察到 N 配位的迹象。在溶液中，2 经历了一个涉及配位和非配位吡啶基环境互换的流动过程。变温核磁共振研究显示，在正二氯苯溶液中，这一过程的活化焓（ΔH‡）为 64.3 kJ mol-1，活化熵（ΔS‡）为 0.005 kJ K-1 mol-1。络合物 3 没有类似的通量行为。2 的单晶 X 射线分析表明，配位吡啶基的氮铑距离为 2.369(3) Å，比磷铑距离[2.2868(7) Å 和 2.3649(8) Å]稍长。这表明氮-铑成键作用相对较弱。
• Stereoselective addition reactions of diphenylphosphine to pyridyl and pyrimidylalkynes: chiral 1,2-diheteroaryl-1,2-bis(diphenylphosphino)ethanes and their Group 6 metal carbonyl complexes
  作者：Jonathan L Bookham、Darren M Smithies

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01078-x

  日期：1999.4

  parent diphosphine. At moderately elevated temperatures, nitrogen coordination of 2-pyridyl and 2-pyrimidyl groups occurred for tetracarbonyl complexes of meso- or erythro-stereochemistry, but not for complexes of rac- or threo-form, to yield corresponding fac-tricarbonyl complexes. At 162°C the complex cis-rac-(CO)4WP,P′-Ph2PCH(R)CH(R)PPh2} (R=R′=2-pyridyl) is converted quantitatively into fac-erythro-(CO)3WP

  碱催化的二苯基膦加到二芳基乙炔RCCR'中（R = R'= 2-吡啶基1 ; R = R'= 3-吡啶基2 ; R = 2-吡啶基，R'= 3-吡啶基3 ; R =苯基，R'= 2-吡啶基4，3-吡啶基5，2-嘧啶基6）通式博士的产率的二膦2 PCH（R）CH（R'）PPH 2与烯烃副产物博士一起2 PC（R ）CHR'和HC（R）C（R'）PPh 2在除1以外的所有情况下都为2。选择的P，P'配位的M（CO）4种复合物（M =钼，钨）的已制备的二膦和它们的1 H-，13给出了13 C -NMR和31 P-NMR数据。明确使用四羰基配合物的13个CO-NMR信号模式确定母体二膦的立体化学。在适度升高的温度，2-吡啶基和2-嘧啶基团的氮协调发生了的四羰络合物内消旋-或赤-立体化学，但不适合的络合物外消旋-或苏-形式，以产生对应的FAC三羰络合物。在162°C下，复杂的顺式-rac-（CO）4