toluene-4-sulfonic acid 1-methyl-2-oxo-propyl ester | 81447-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid 1-methyl-2-oxo-propyl ester
• 英文别名: 3-oxobutan-2-yl 4-methylbenzenesulfonate；γ-tosyloxybutanone；3-tosyloxy-butan-2-one；3-tosyloxybutan-2-one；3-(tosyloxy)-2-butanone
• CAS: 81447-32-7
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄S
• 分子量: 242.296
• InChiKey: KSZMQJLBDBFXMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肉桂基氯 、 toluene-4-sulfonic acid 1-methyl-2-oxo-propyl ester 在 DBE 三甲基氯硅烷 、 lithium chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到2,3-dimethyl-2-(1-phenyl-allyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  将肉桂酸锌衍生物高度非对映选择性地添加到α-手性羰基化合物中。

  摘要：

  肉桂酸锌试剂在非常温和的条件下（-78摄氏度，1小时）与环状和非环状的α-手性酮反应，生成具有高非对映选择性的带有三个相邻立构中心的相应的均丁醇。还描述了该反应扩展至对映体富集的α-手性酮。

  DOI：

  10.1021/ol702607t
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate 在 甲烷磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 toluene-4-sulfonic acid 1-methyl-2-oxo-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  Direct α-Oxytosylation of Carbonyl Compounds:  One-Pot Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  N-Methyl-O-tosylhydroxylamine is an effective reagent for the direct alpha-oxytosylation of carbonyl compounds. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of both moisture and air and functional group tolerance in the substrate is good. With nonsymmetrical substrates regioselectivity for primary over secondary centers is observed and complete regiospecificity for primary over tertiary centers is obtained. Addition of a bis-heteronucleophile directly to the crude reaction mixture in a one-pot process leads to the corresponding heterocyclic product.

  DOI：

  10.1021/ol701774y

文献信息

• A unique site-selective reaction of ketones with new recyclable hypervalent iodine(iii) reagents based on a tetraphenylmethane structure
  作者：Toshifumi Dohi、Akinobu Maruyama、Misaki Yoshimura、Koji Morimoto、Hirofumi Tohma、Motoo Shiro、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/b501475a

  日期：——

  We have synthesized new recyclable reagents having a tetraphenylmethane backbone and used them in the site-selective α-tosyloxylation of ketones.

  我们已经合成了具有四苯甲烷骨架的新型可回收试剂，并将其应用于酮的位点选择性α-对甲苯磺酰氧化反应。
• Evolution of <i>N</i> ‐Heterocycle‐Substituted Iodoarenes (NHIAs) to Efficient Organocatalysts in Iodine(I/III)‐Mediated Oxidative Transformations
  作者：Andreas Boelke、Boris J. Nachtsheim

  DOI：10.1002/adsc.201901356

  日期：2020.1.7

  The reactivity of ortho‐functionalized N‐heterocycle‐substituted iodoarenes (NHIAs) as organocatalysts in iodine(I/III)‐mediated oxidations was systematically investigated in the α‐tosyloxylation of ketones as the model reaction. During a systematic catalyst evolution, it was found that NH‐triazoles and benzoxazoles have the most significant positive influence on the reactivity of the central iodine

  的反应性的邻位-官能化ñ -杂环取代iodoarenes（NHIAs），如碘（I / III）介导的氧化反应是在系统地研究有机催化剂α酮作为模型反应的-tosyloxylation。在系统的催化剂进化过程中，发现NH-三唑和苯并恶唑对中心碘原子的反应性具有最显着的积极影响。催化剂的进一步改进集中在芳烃的取代模式上，显示出显着的邻位效应。通过引入一个o- OMe基团，我们能够生成一种新型的NHIA，其催化效率目前还没有发现。这种新的催化剂不仅易于合成，而且还可以报告的最低催化剂负载量仅为1 mol％时，羰基化合物的α-甲苯磺酰氧基化。最后，该碘（I）催化剂的性能已在联苯的分子内氧化偶合和氧化重排中得到了成功证明。
• Ultrasound promoted hypervalent iodine reactions: (α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene
  作者：Atilla Tuncay、John A. Dustman、George Fisher、Crystal I. Tuncay、Kenneth S. Suslick

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88006-5

  日期：1992.12

  the rates of α-tosyloxylation of ketones with [hydroxy(tosyloxy)iodo] benzene and thus provides a direct, quick, and mild method of tosyloxylation of ketones without the generation of time-consuming intermediates such as trimethylsilyl enol ether derivatives and α-hydroxy ketones. The present method also provides convenient access to the tosylates of alicyclic ketones such as cyclopentanone and cycloheptanone

  超声大大提高了酮与[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯的α-甲苯磺酰氧基化的速率，因此提供了直接，快速，温和的酮磺酰氧基化方法，而不会产生费时的中间体，例如三甲基甲硅烷基烯醇醚衍生物和α-羟基酮。本发明的方法还提供了方便获得脂环酮的甲苯磺酸盐的方法，这些脂环酮例如是环戊酮和环庚酮，否则很难获得。
• Direct α-Oxytosylation of Ketones by Using Pentavalent Organobismuth Reagents
  作者：Naoto Sakurai、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2008.388

  日期：2008.4.5

  A new method for the preparation of α-tosyloxy ketones by a direct oxytosylation of ketones using a combination of heterocyclic pentavalent organobismuth compounds and p-toluenesulfonic acid monohy...

  使用杂环五价有机铋化合物和对甲苯磺酸单羟基化合物的组合，通过酮的直接羰基化制备α-甲苯磺酰氧基酮的新方法。
• α-Tosyloxylation of ketones with ion-supported[hydroxy(tosyloxy)iodo] benzene
  作者：Feng Su、Jizhen Zhang、Guangyu Jin、Tao Qiu、Dejian Zhao、Hongbin Jia

  DOI：10.3184/030823409x12590815399135

  日期：2009.12

  room-temperature ionic liquid (RTIL) supported [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (ion-supported HTIB) reagent was synthesised by three kinds of effective methods in high yields, which combined the advantages of ionic liquids and the hypervalent iodine. Ion-supported HTIB was an effective reagent for one-step conversion of ketones to the corresponding α-tosyloxylated ketones in the ionic liquid [emim]BF4or acetonitrile

  结合离子液体和高价碘的优点，采用三种有效的方法以高产率合成了一种新型的室温离子液体（RTIL）负载[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯（离子负载HTIB）试剂。离子负载的 HTIB 是一种有效的试剂，用于在微波下将酮一步转化为离子液体 [emim]BF4 或乙腈中相应的 α-甲苯磺酰氧基化酮。转化反应后，试剂转化为离子负载的碘苯，易于回收和再生而不会损失活性。