tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate | 25370-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-methyl-N-[(4-methylbenzenesulfonyl)oxy]carbamate；[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 25370-96-1
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₅S
• mdl: MFCD24466618
• 分子量: 301.364
• InChiKey: ZQCMKORYYUNZPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-72 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  377.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate 在 甲烷磺酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-(tosyloxy)-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  Direct α-Oxytosylation of Carbonyl Compounds:  One-Pot Synthesis of Heterocycles

  摘要：

  N-Methyl-O-tosylhydroxylamine is an effective reagent for the direct alpha-oxytosylation of carbonyl compounds. The reactions proceed smoothly at room temperature in the presence of both moisture and air and functional group tolerance in the substrate is good. With nonsymmetrical substrates regioselectivity for primary over secondary centers is observed and complete regiospecificity for primary over tertiary centers is obtained. Addition of a bis-heteronucleophile directly to the crude reaction mixture in a one-pot process leads to the corresponding heterocyclic product.

  DOI：

  10.1021/ol701774y
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl methyl(tosyloxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铁促进的芳族CH胺化反应从芳烃中合成N-烷基苯胺

  摘要：

  我们报告了芳烃的分子间CH氨基化反应以访问N-甲基苯胺和合成四氢喹啉的分子内变体。新型开发的高度亲电胺化试剂是从简单的芳烃直接合成未保护的N-甲基苯胺的关键。反应显示出宽泛的官能团耐受性，并在温和的反应条件下使用催化量的良性铁盐。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00099

文献信息

• Intramolecular N–Me and N–H aminoetherification for the synthesis of <i>N</i>-unprotected 3-amino-O-heterocycles
  作者：Mahesh P. Paudyal、Mingliang Wang、Juha H. Siitonen、Yimin Hu、Muhammed Yousufuddin、Hong C. Shen、John R. Falck、László Kürti

  DOI：10.1039/d0ob02122a

  日期：——

  A mild Rh-catalyzed method for synthesis of cyclic unprotected N–Me and N–H 2,3-aminoethers using an olefin aziridination–aziridine ring-opening domino reaction has been developed. The method is readily applicable to the stereocontrolled synthesis of a variety of 2,3-disubstituted aminoether O-heterocyclic scaffolds, including tetrahydrofurans, tetrahydropyrans and chromanes.

  开发了一种温和的 Rh 催化方法，利用烯烃氮丙啶化-氮丙啶开环多米诺骨牌反应合成环状未保护的 N-Me 和 N-H 2,3-氨基醚。该方法易于适用于多种2,3-二取代氨基醚O-杂环支架的立体控制合成，包括四氢呋喃、四氢吡喃和苯并二氢吡喃。
• Stereospecific Alkene Aziridination Using a Bifunctional Amino-Reagent: An Aza-Prilezhaev Reaction
  作者：Joshua J. Farndon、Tom A. Young、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.8b10485

  日期：2018.12.26

  deprotection (TFA) of O-Ts activated N-Boc hydroxylamines triggers intramolecular aziridination of N-tethered alkenes to provide complex N-heterocyclic ring systems. Synthetic and computational studies corroborate a diastereospecific aza-Prilezhaev-type mechanism. The feasibility of related intermolecular alkene aziridinations is also demonstrated.

  O-Ts 活化的 N-Boc 羟胺的原位脱保护 (TFA) 触发了 N-系链烯烃的分子内氮丙啶化，以提供复杂的 N-杂环系统。合成和计算研究证实了一种非对映特异性 aza-Prilezhaev 型机制。还证明了相关分子间烯烃氮丙啶的可行性。
• An Aminative Rearrangement of <i>O</i> ‐(Arenesulfonyl)hydroxylamines: Facile Access to <i>ortho</i> ‐Sulfonyl Anilines
  作者：Charlotte Morrill、James E. Gillespie、Robert J. Phipps

  DOI：10.1002/anie.202204025

  日期：2022.8.15

  An aromatic rearrangement of hydroxylamine derivatives that leads directly to ortho-sulfonyl anilines from simple starting materials is reported. This is achieved through formation of a new C−N bond with excellent levels of regiocontrol for the ortho isomer(s), which is proposed to be the result of attractive non-covalent interactions occurring during the C−N bond-forming step.

  据报道，羟胺衍生物的芳族重排可从简单的起始原料直接生成邻磺酰基苯胺。这是通过形成新的 CN 键来实现的，该键对邻位异构体具有出色的区域控制水平，这被认为是在 CN 键形成步骤中发生有吸引力的非共价相互作用的结果。
• Selective Ring‐Opening Amination of Isochromans and Tetrahydroisoquinolines
  作者：Changhao Niu、Zheng Zhang、Qi Li、Zengrui Cheng、Ning Jiao、Chun Zhang

  DOI：10.1002/anie.202401318

  日期：2024.4.22

  A novel selective ring-opening amination of isochromans and tetrahydroisoquinolines have been developed by employing molecular editing strategy. This chemistry offers a practical method to access various valuable compounds from easily available starting materials.

  通过采用分子编辑策略，开发了异色满和四氢异喹啉的新型选择性开环胺化。这种化学提供了一种从容易获得的起始材料中获取各种有价值的化合物的实用方法。
• Tamura, Yasumitsu; Ikeda, Hiroyuki; Morita, Iwao, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1982, vol. 30, # 4, p. 1221 - 1224
  作者：Tamura, Yasumitsu、Ikeda, Hiroyuki、Morita, Iwao、Tsubouchi, Hidetsugu、Ikeda, Masazumi

  DOI：——

  日期：——