(S)-N,N-diisopropyl O-(indan-1-yl)carbamate | 256237-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (S)-N,N-diisopropyl O-(indan-1-yl)carbamate
• 英文别名: (S)-(+)-1-indanyl N,N-diisopropylcarbamate；[(1S)-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 256237-45-3
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: FXIPAELHQJHTRR-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N,N-diisopropyl O-(indan-1-yl)carbamate 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 2-甲基丁烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.58h， 生成 methyl (1R)-1-[di(propan-2-yl)carbamoyloxy]-2,3-dihydroindene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性苄基锂化合物： (R)- 和 (S)-1-Lithioindan-1-ylN,N-Diisopropylcarbamate 的高构型稳定性和取代反应的意外立体化学过程

  摘要：

  标题化合物 6 是通过光学活性氨基甲酸酯 5 与仲丁基锂/TMEDA 的立体定向去质子化生成的，并证明在 –78 °C 的醚溶液中构型完全稳定。与开链类似物相比，立体保留取代的趋势增强。甚至与氯化三烷基锡的反应也会由于竞争性正面攻击而导致部分外消旋化。半经验计算表明，在环状苄基锂化合物中，锥体化程度的增加和平面化的障碍更高，这两者都不利于背面攻击。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  1-茚酮 在 [(1S,2S)-N-(p-toluensulfonyl)-1,2-diphenylethanediamine](p-cymene)ruthenium (I) 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 214.0h， 生成 (S)-N,N-diisopropyl O-(indan-1-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641

文献信息

• Configurational Stability and Stannylation of Dipole-Stabilised Cyclic Tertiary Benzylic α-Oxycarbanions, which Occurs with Retention or Inversion of Configuration Depending on R and X of R3SnX Used
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Achim Hanninger、Biljana Peric Simov、Horst Völlenkle、Andreas Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3511::aid-ejoc3511>3.0.co;2-y

  日期：1999.12

  stannane 7 (de ≥ 95%) with inversion. The carbanion derived from (S)-1-indanyl N,N-diisopropylcarbamate (9) is configurationally stable. It reacts with trimethyltin chloride favouring inversion of configuration (ee up to 17%). Tributyltin chloride and tributyltin triflate yield stannanes 11b of opposite stereochemistry, the latter giving retention of configuration. Tributyltin bromide behaves similarly

  1-茚满醇和 1-四氢萘酚的 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯 (ee 98%) 在 –78 °C 下在己烷中通过 sBuLi/TMEDA 去质子化，得到部分构型不稳定的有机锂中间体 5a 和 5b，通过 MeOD 用配置的保留。这些中间体通过三甲基氯化锡进行甲锡烷基化，并通过锂硫脱烷基化确定反转，然后加入 MeOD 以产生低 ee 的氘化酯。(S)-5b 与 (-)-薄荷基二甲基溴化锡的甲锡烷化得到锡烷 7 (de ≥ 95%) 并发生反转。衍生自 (S)-1-茚满基 N,N-二异丙基氨基甲酸酯 (9) 的碳负离子在构型上是稳定的。它与三甲基氯化锡反应，有利于构型反转（ee 高达 17%）。氯化三丁基锡和三氟甲磺酸三丁基锡产生相反立体化学的锡烷 11b，后者保留配置。三丁基溴化锡的行为与氯化物相似，但反应产物的ee仅为30%左右。
• Diastereodivergent Synthesis of Cyclopentyl Boronic Esters Bearing Contiguous Fully Substituted Stereocenters
  作者：Molly E. Fairchild、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202205816

  日期：2022.8.26

  2-metallate rearrangement of 6-membered cyclic alkenyl boronate complexes enables the synthesis of cyclopentyl boronic esters bearing two contiguous, fully substituted stereocenters with excellent levels of enantio- and diastereocontrol. The utility of our methodology is demonstrated in the asymmetric total synthesis of (+)-herbertene-1,14-diol.

  6 元环烯基硼酸酯配合物的亲电诱导环收缩 1,2-金属化物重排能够合成带有两个连续的、完全取代的立体中心的环戊基硼酸酯，具有优异的对映体和非对映体控制水平。我们的方法的实用性在 (+)-herbertene-1,14-二醇的不对称全合成中得到了证明。
• Stereospecific Synthesis of Alkenes by Eliminative Cross-Coupling of Enantioenriched sp³ -Hybridized Carbenoids
  作者：Zhenhua Wu、Xun Sun、Kristin Potter、Yang Cao、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/anie.201606641

  日期：2016.9.26

  1‐Aryl‐1,2‐dialkylethenes were generated by a sequence of electrophilic substitution, 1,2‐metalate rearrangement, and β‐elimination initiated by the addition of enantioenriched α‐(carbamoyloxy)alkylboronates to enantioenriched lithiated carbamates. The carbenoid stereochemical pairing [i.e., “like”=(S)+(S) or “unlike”=(S)+(R)] and the elimination mechanism (syn or anti), not substituent effects, determined

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。
• Chiral Benzyllithium Compounds: High Configurative Stability of (R)- and (S)-1-Lithioindan-1-ylN,N-Diisopropylcarbamate and Unexpected Stereochemical Course of the Substitution Reactions
  作者：Christoph Derwing、Holger Frank、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199912)1999:12<3519::aid-ejoc3519>3.0.co;2-n

  日期：1999.12

  sec-butyllithium/TMEDA and proved to be configuratively completely stable in ethereal solution at –78 °C. Compared with open-chain analogs, the trend for stereoretentive substitution is enhanced. Even the reaction with trialkyltin chlorides leads to partial racemization due to competing front face attack. Semiempirical calculations point to an increased degree of pyramidalization and to a higher barrier for

  标题化合物 6 是通过光学活性氨基甲酸酯 5 与仲丁基锂/TMEDA 的立体定向去质子化生成的，并证明在 –78 °C 的醚溶液中构型完全稳定。与开链类似物相比，立体保留取代的趋势增强。甚至与氯化三烷基锡的反应也会由于竞争性正面攻击而导致部分外消旋化。半经验计算表明，在环状苄基锂化合物中，锥体化程度的增加和平面化的障碍更高，这两者都不利于背面攻击。