N,N-diisopropyl O-[(S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)]prop-1-yl carbamate | 821784-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl O-[(S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)]prop-1-yl carbamate
• 英文别名: (S)-diisopropylcarbamic acid 1-(4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolan-2-yl)-3-phenylpropyl ester；[(1S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 821784-98-9
• 化学式: C₂₂H₃₆BNO₄
• 分子量: 389.343
• InChiKey: WVCOINJZDPMTDW-LJQANCHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  452.6±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-phenylethyl diisopropylcarbamate 、 N,N-diisopropyl O-[(S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)]prop-1-yl carbamate 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.37h， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的sp3-杂化类类化合物的交叉交叉偶联立体定向合成烯烃。

  摘要：

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。

  DOI：

  10.1002/anie.201606641
• 作为产物：
  描述：

  3-phenylpropyl N,N-diisopropylcarbamate 在 仲丁基锂 、 magnesium sulfate 、 对甲苯磺酸 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 N,N-diisopropyl O-[(S)-3-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)]prop-1-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Reaction of α-Carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-Carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard Reagents - Synthesis of Highly Enantioenriched Secondary Alcohols

  摘要：

  高对映体富集的次级醇通过处理α-氨基羧氧基-2-烯烃硼酸酯和α-氨基羧氧基烷基硼酸酯与格林雅试剂合成。中间的硼酸酯络合物通过引入的残基迁移被立体特异性转化为相应的次级2-烯烃和烷基硼酸酯。氧化后处理提供了对映体富集的次级醇。

  DOI：

  10.1055/s-2004-832835

文献信息

• Development of a Catalytic Asymmetric Variant of Hoppe’s <i>O</i>-Alkyl Carbamate Deprotonation Methodology
  作者：Peter O’Brien、Matthew McGrath

  DOI：10.1055/s-2006-942417

  日期：2006.7

  The optimisation of a ligand-exchange approach to catalytic asymmetric deprotonation of O-alkyl carbamates and subsequent electrophilic trapping (the ‘Hoppe reaction’) is presented. The method uses s-BuLi and sub-stoichiometric amounts of a chiral diamine [(-)-sparteine or the (+)-sparteine surrogate] in conjunction with an achiral ‘regenerating’ diamine (bisisopropyl bispidine) for the deprotonation and proceeds with good yields (up to 84%) and high enantioselectivity (up to 94:6 er). The first applications of this catalytic asymmetric deprotonation methodology in natural product synthesis are also described.

  本文介绍了对催化 O-烷基氨基甲酸酯不对称去质子化及随后亲电捕集（"Hoppe 反应"）的配体交换方法的优化。该方法使用 s-BuLi、亚几何量的手性二胺[(-)-天冬氨酸或(+)-天冬氨酸代用品]以及非手性 "再生 "二胺（双异丙基双脒）进行去质子化反应，产率高（达 84%），对映选择性高（达 94:6er）。此外，还介绍了这种催化不对称去质子化方法在天然产物合成中的首次应用。
• Stereospecific Synthesis of Alkenes by Eliminative Cross-Coupling of Enantioenriched sp³ -Hybridized Carbenoids
  作者：Zhenhua Wu、Xun Sun、Kristin Potter、Yang Cao、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/anie.201606641

  日期：2016.9.26

  1‐Aryl‐1,2‐dialkylethenes were generated by a sequence of electrophilic substitution, 1,2‐metalate rearrangement, and β‐elimination initiated by the addition of enantioenriched α‐(carbamoyloxy)alkylboronates to enantioenriched lithiated carbamates. The carbenoid stereochemical pairing [i.e., “like”=(S)+(S) or “unlike”=(S)+(R)] and the elimination mechanism (syn or anti), not substituent effects, determined

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。
• Stereospecific Reaction of α-Carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-Carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard Reagents - Synthesis of Highly Enantioenriched Secondary Alcohols
  作者：Dieter Hoppe、Edith Beckmann、Vidya Desai

  DOI：10.1055/s-2004-832835

  日期：——

  Highly enantioenriched secondary alcohols were synthesized by treatment of α-carbamoyloxy-2-alkenylboronates and α-carbamoyloxy-alkylboronates with Grignard reagents. An intermediary boronate complex was transformed stereospecifically to the corresponding secondary 2-alkenyl- and alkylboronates by migration of an introduced residue. Oxidative workup furnished the enantioenriched secondary alcohols.

  高对映体富集的次级醇通过处理α-氨基羧氧基-2-烯烃硼酸酯和α-氨基羧氧基烷基硼酸酯与格林雅试剂合成。中间的硼酸酯络合物通过引入的残基迁移被立体特异性转化为相应的次级2-烯烃和烷基硼酸酯。氧化后处理提供了对映体富集的次级醇。