(ⁱPr₃P)₂NiCl₂ | 31771-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (ⁱPr₃P)₂NiCl₂
• 英文别名: nickel(2+);tri(propan-2-yl)phosphane;dichloride
• CAS: 31771-81-0；17731-65-6
• 化学式: C₁₈H₄₂Cl₂NiP₂
• 分子量: 450.075
• InChiKey: WZDNQFILFBOUND-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.76
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (ⁱPr₃P)₂NiCl₂ 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 [(iPr3P)Ni(μ-η1:η2-CS2)]2
  参考文献：
  名称：

  双（三异丙基膦）镍（i）和镍（0）前体的合成与化学†

  摘要：

  通过（i Pr 3 P）2 NiX 2（1a–c）与（i Pr 3 P）2的高比例合成，建立了（i Pr 3 P）2 NiX（3a–c）（X = Cl，Br，I）的高产率合成。PR 3 P）2的Ni（η 2 -C 2 H ^ 4）（2）。1a与提供的NaH或LiHBEt 3的反应（i Pr 3 P）2 NiHCl（4），以及3a作为副产品。（还原我镨3 P）2的NiCl（图3A-C中的氮饱和THF溶液存在下）有Mg提供的一氧化二配合物[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-η 1：η 1 -N 2）（5）。在芳族溶剂如苯和甲苯之间存在热平衡5和以前报道的单膦溶剂加合物（我镨3 P）的Ni（η 6 -arene）（6A，6B）。反应5与设置二氧化碳（我镨3 P）2的Ni（η 2 -CO 2）（7）。通过NMR光谱分析，在60°C下对9进行热解可得到包括还原产物（i Pr 3 P）2 Ni（CO）2（8）和i

  DOI：

  10.1039/c2dt32008h
• 作为产物：
  描述：

  nickel dichloride 、 三异丙基膦 以 乙醇 为溶剂， 生成 (ⁱPr₃P)₂NiCl₂
  参考文献：
  名称：

  NiX 2 ·2PR 3配合物的镍（II）–III的四配位可见和紫外吸收光谱

  摘要：

  NiX 2 ·2PR 3类型的配合物（X = NCS，Cl，Br； R =正丙基，异丙基，仲丁基，环己基）具有可见光和紫外吸收光谱。建议分配各种过渡。取决于烷基取代的频移显示是由于空间效应或由于未键合的基团扰动引起的。

  DOI：

  10.1016/0022-1902(60)80047-4
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 水 在 (ⁱPr₃P)₂NiCl₂ 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 二氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  NiX 2-叔膦体系对水煤气变换反应的均相催化

  摘要：

  所述NIX 2大号2（X =氯，溴; L = PME 3 PET 3 PBut 3，P（I-PR）3，PME 2 PH，PET 2 PH）水-醇溶液，催化水煤气变换反应（WGSR ），一氧化碳，大气压和高于90°C的温度。该催化作用通过以下主要反应完成：NiX 2 L 2 + 3CO + H 2 O→Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2；Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2；Ni（CO）2 L 2 + 2HX + CO 2。Ni（CO）2 L 2 + 2HX→NiX 2 L 2 + H2，也可以单独进行。催化活性随时间缓慢降低，顺序为：PR 3

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)87578-7

文献信息

• Carbon−Hydrogen Bond Oxidative Addition of Partially Fluorinated Aromatics to a Ni(P^<i>i</i>Pr₃)₂Synthon: The Influence of Steric Bulk on the Thermodynamics and Kinetics of C−H Bond Activation
  作者：Jillian A. Hatnean、Robert Beck、Jenna D. Borrelli、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/om1008499

  日期：2010.11.22

  5- and 1,2,3,4-C6F4H2 afforded analogous compounds, which demonstrates that C−H bond activation is kinetically accessible at room temperature with 1,2,3,4-tetrafluorobenzene despite the presence of a single ortho-fluorine substituent adjacent to the site of activation. The room-temperature reactions of the C−H activation products (PiPr3)2NiH(ArF) (ArF = 2,3,5,6-C6F4H; C6F5) with 3-hexyne provided a

  （P的反应我镨3）2的NiCl 2与蒽加合物（THF）3的Mg（η 2 -C 14 ħ 10）在THF提供的蒽加合物（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 H 10）。在芳族溶剂（苯，甲苯，均三甲苯）双之间存在热平衡（膦）镍（0）蒽加成物，（P我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10），以及单膦溶剂加成物，（P我镨3）的Ni（η 6 -溶剂）。的（P反应我镨3）2的Ni（η 2 -C 14 ħ 10）与1,2,4,5--C 6 ˚F 4 ħ 2次，得到C-H活化产物的反式（P -我镨3）2 NiH（2,3,5,6-C 6 F 4 H）。即使在100°C下加热数小时，也无法获得热力学C-F活化产物。与1,2,3,5-C 6 F 4 H的相似反应2和五氟苯产生所需的CH活化产物，反式-（P i Pr 3）2 NiH（2,3,4,6-C 6 F 4 H）和反式-（P i Pr 3）2 NiH（C
• Dinuclear Ni(I)—Ni(I) Complexes with Syn-Facial Bridging Ligands from Ni(I) Precursors or Ni(II)/Ni(0) Comproportionation
  作者：Robert Beck、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1021/om4001633

  日期：2013.5.24

  not undergo clean reaction with 2, and the methyl complex (iPr3P)(η5-C5H5)Ni(CH3) (6) does not react with 2. Reaction of 1 with NaBPh4 provided [(iPr3P)Ni]2(μ-Cl)(μ-PhBPh3) (7). The dinuclear complexes 3a,b and 7 all feature structurally similar [(PiPr3)Ni]2(μ2-Cl) fragments, with an approximate planar arrangement of the X and PiPr3 ligands and a perpendicular organic cyclopentadienyl, indenyl, or phenyl

  先前报道的单核d 9络合物（i Pr 3 P）2 NiCl（1）可以方便地进入一系列具有同相桥联配体的二镍络合物。环戊二烯基或茚基锂与反应1中Ñ戊烷，以提供[（我镨3 P）的Ni] 2（μ-Cl）的（μ-C 5 H ^ 5）（图3a）和[（我镨3 P）的Ni] 2（μ-Cl）（μ- C9 H 7）（3b）。配合物3a，b也由单核的Ni（II）复合物（的歧化可访问我镨3 P）的NiCl（η 5 -C 5 H ^ 5）]（4A）和（我镨3 P）的NiCl（η 3 -C 9 ħ 7）（图4b）用镍（0）前体[（我镨3 P）2的Ni] 2（μ-N 2）（2）。笨重的Ni（II）络合物（我镨3 P）（η 5 -C 5我41H）的NiCl（5）不经历与清洁反应2，和甲基络合物（我镨3 P）（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ni（CH 3）（6）不与反应2。的反应1与NaBPh 4提供[（我镨3 P）的Ni]
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.18, page 1031 - 1041
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Mechanistic insight into carbon–fluorine cleavage with a ( Pr3P)2Ni source: Characterization of ( Pr3P)2NiC6F5 as a significant Ni(I) byproduct in the activation of C6F6
  作者：Jillian A. Hatnean、Manar Shoshani、Samuel A. Johnson

  DOI：10.1016/j.ica.2014.07.023

  日期：2014.10

  The reaction of ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni sources such as the anthracene adduct, ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C14H10), with hexafluorobenzene provided the C-F activation product trans-((Pr3P)-Pr-i)(2)NiF(C6F5) (2) and the unexpected Ni(I) complex ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(C6F5) (3). The observation of 3 supports a radical pathway for C-F activation, despite the observation of the mononuclear adduct ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C6F6) (4) commonly associated with concerted or phosphine-assisted oxidative addition. Carbon-fluorine activation reactions of pentafluorobenzene and all the isomers of tetrafluorobenzene and trifluorobenzene with ((Pr3P)-Pr-i)(2)Ni(eta(2)-C14H10) were also examined. These reacted with varying selectivity and yield. It was found that 1,2,3,4-tetrafluorobenzene reacted selectively at the 2-position to provide a fully characterized C-F activation product, whereas 1,2,4,5-tetrafluorobenzene underwent a hydrodefluorination reaction with none of the expected C-F activation product. (C) 2014 Elsevier B. V. All rights reserved.
• Schaefer, H.; Binder, D., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Schaefer, H.、Binder, D.

  DOI：——

  日期：——