2-溴-4-(羟甲基)-1,3-亚苯基二叔丁基双(碳酸酯) | 903522-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-溴-4-(羟甲基)-1,3-亚苯基二叔丁基双(碳酸酯)
• 英文名称: [2-Bromo-4-(hydroxymethyl)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]phenyl] tert-butyl carbonate
• CAS: 903522-49-6
• 化学式: C₁₇H₂₃BrO₇
• 分子量: 419.269
• InChiKey: UPIHFRRSUBREAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴-4-(羟甲基)-1,3-亚苯基二叔丁基双(碳酸酯) 在 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 zinc dibromide 作用下， 以 乙醚 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 C₂₀H₁₈BrNO₅
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2,4-dihydroxybenzaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-溴-4-(羟甲基)-1,3-亚苯基二叔丁基双(碳酸酯)
  参考文献：
  名称：

  (+)-Rishirilide B 的全合成：间苯二酚衍生物对映选择性氧化脱芳构通用工艺的开发与应用

  摘要：

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。

  DOI：

  10.1021/ja062987w

文献信息

• Diastereoselective Syntheses of Chroman Spiroketals via [4 + 2] Cycloaddition of Enol Ethers and <i>o-</i>Quinone Methides
  作者：Maurice A. Marsini、Yaodong Huang、Christopher C. Lindsey、Kun-Liang Wu、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ol8003244

  日期：2008.4.1

  A variety of chroman spiroketals are synthesized via inverse-demand [4 + 2] cycloaddition of enol ethers and ortho-quinone methides (o-QMs). Low temperature o-QM generation in situ allows for the kinetic, diastereoselective construction of these motifs, providing entry to a number of unusual chroman spiroketal natural products.

  通过烯醇醚和邻醌甲基化物 (o-QM) 的逆需求 [4 + 2] 环加成反应合成了多种色满螺酮。原位低温 o-QM 生成允许这些基序的动力学、非对映选择性构建，为许多不寻常的 chroman spiroketal 天然产物提供入口。
• A Cycloaddition Strategy for Use toward Berkelic Acid, an MMP Inhibitor and Potent Anticancer Agent Displaying a Unique Chroman Spiroketal Motif
  作者：Thomas Pettus、Yaodong Huang

  DOI：10.1055/s-2008-1072750

  日期：2008.5

  A kinetically controlled diastereoselective cycloaddition between a chiral enol ether and an ortho-quinone methide (o-QM) produces a chroman spiroketal motif that is found in the core of berkelic acid, a novel matrix metalloproteinase (MMP) inhibitor and potent anticancer agent. The transformation lays the groundwork for preparation of future inhibitors aimed at distinguishing among the active sites

  手性烯醇醚和邻苯醌甲基化物 (o-QM) 之间的动力学控制的非对映选择性环加成产生了色满螺酮基序，该基序存在于 berkelic 酸、一种新型基质金属蛋白酶 (MMP) 抑制剂和强效抗癌剂的核心中。该转化为未来旨在区分 23 种已知 MMP 活性位点的抑制剂的制备奠定了基础。实验结果表明，环加成产生的立体化学与热力学缩酮化产生的立体化学相反。
• Total Synthesis of (+)-Rishirilide B:  Development and Application of General Processes for Enantioselective Oxidative Dearomatization of Resorcinol Derivatives
  作者：Lupe H. Mejorado、Thomas R. R. Pettus

  DOI：10.1021/ja062987w

  日期：2006.12.1

  amide of dimethylhydrazine for opening and cleavage of a [1,4]-dioxan-2-one is also described. This procedure unmasks the hydroxy dione 36 by jettisoning the chiral directing group. Regioselective O-carbamylation of the 1,3-dione 36 enables the transformation of the remaining carbonyl into the alpha-hydroxy carboxylic acid found in 2. The total synthesis of (+)-rishirilide B (2) requires 15 pots from

  描述了 (+)-rishirilide B (2) 的简明合成。这是自然界中发现的 rishirilide B (2) (+)-对映体的首次合成报道。该策略强调了邻醌甲基化物偶联方法与对映选择性间苯二酚脱芳构化方法的有价值的组合，提供了密集功能化的手性结构单元。收敛合成说明了这些方法及其支持化学的一些改进和改进。其中包括 PhI[OTMS]OTf 的原位生成。该氧化剂与苯酚31的组合构成了具有2-烷基取代基的间苯二酚的非对映选择性氧化脱芳构化的第一个实例。此外，还报道了环砜34的制备。作为一种表达易于裂解的 O-苄基残基的新型二甲基化物前体，砜 34 在未来的研究中应该会被证明是有用的。还描述了使用二甲基肼的氨基铝来打开和裂解[1,4]-二恶烷-2-酮的方案。该过程通过抛弃手性导向基团来揭示羟基二酮 36。1,3-二酮 36 的区域选择性 O-氨甲酰化能够将剩余的羰基转化为 2 中的 α-羟基羧酸。