4-bromophenyl 4-methoxybenzyl sulfide | 635695-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-bromophenyl 4-methoxybenzyl sulfide
• 英文别名: (4-bromophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane；1-bromo-4-[(4-imethoxybenzyl)thio]benzene；(4-Bromophenyl)(4-methoxybenzyl)sulfane；1-bromo-4-[(4-methoxyphenyl)methylsulfanyl]benzene
• CAS: 635695-44-2
• 化学式: C₁₄H₁₃BrOS
• 分子量: 309.227
• InChiKey: WCACJQSMSKFRQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-102 °C
• 沸点：
  400.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.43±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromophenyl 4-methoxybenzyl sulfide 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 氢胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  用TDDFT计算解释的芳基苄基亚砜的CD光谱的系统研究

  摘要：

  在溶液和固态下记录了13个结晶芳基苄基亚砜1a-m在两个芳环上具有各种取代基的CD光谱。溶液CD光谱在整个系列中非常均匀，在大多数情况下，在200-300 nm范围内具有类似couple联的特征。couple联的红移分量对应于以亚砜为中心的n - π *跃迁，对于（R）按照Mislow的规则进行绝对配置。苯环（硝基或酯基）上存在强吸电子取代基会改变CD光谱的形状。使用TDDFT方法，使用DFT优化的几何结构对8种代表性化合物进行了CD计算。在所有情况下，计算出的光谱与实验光谱非常吻合，并且可以合理化各种光谱行为。事实证明，当没有适合X射线的晶体时，TDDFT // DFT计算是分配此类化合物绝对构型的可靠选择。用KCl沉淀技术记录的固态CD光谱在某些情况下与溶液中的一致。然而，

  DOI：

  10.1021/jo902363c
• 作为产物：
  描述：

  在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 以70%的产率得到4-bromophenyl 4-methoxybenzyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  芳基二硫属元素化物的脱卤代反应通过铜催化合成芳基硫属元素化物

  摘要：

  公开了一种通过铜催化将芳族二硫属元素进行脱硫反应以合成芳基硫属元素化物的应用。实际条件，广泛的底物范围以及对几个敏感基团（如醛，酮，酯，酰胺，氰化物，烯烃，硝基和甲基磺酰基）的良好官能团耐受性突出了该方法。此外，该方法的鲁棒性通过雌酮的后期修饰和伏替西汀的合成来描述。值得注意的是，通过该方案成功地完成了在较温和条件下具有较大环张力的更具挑战性的有机材料的合成，以及某些不能通过金属催化的芳基卤素偶合反应合成的含卤素的二芳基硫醚的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04931

文献信息

• [EN] GLYCOLATE OXIDASE INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF DISEASE<br/>[FR] INHIBITEURS DE GLYCOLATE OXYDASE POUR LE TRAITEMENT D'UNE MALADIE
  申请人：BIOMARIN PHARM INC

  公开号：WO2020257487A1

  公开（公告）日：2020-12-24

  Described herein are compounds, methods of making such compounds, pharmaceutical compositions and medicaments containing such compounds, and methods of using such compounds to treat or prevent diseases or disorders associated with a defect in glyoxylate metabolism, for example a disease or disorder associated with the enzyme glycolate oxidase (GO) or alterations in oxalate metabolism. Such diseases or disorders include, for example, disorders of glyoxylate metabolism, including primary hyperoxaluria, that are associated with production of excessive amounts of oxalate.

  本文描述了化合物、制备这种化合物的方法、含有这种化合物的药物组合物和药物，以及使用这种化合物治疗或预防与甘氧酸代谢缺陷相关的疾病或紊乱的方法，例如与甘氧酸氧化酶（GO）或草酸代谢变化相关的疾病或紊乱。这些疾病或紊乱包括与产生过多草酸相关的甘氧酸代谢紊乱，例如原发性高草酸尿症。
• Silyl trifluoromethanesulfonate-activated para-methoxybenzyl methyl ether as an alkylating agent for thiols and aryl ketones
  作者：C. Wade Downey、Sarah E. Covington、Derek C. Obenschain、Evan Halliday、James T. Rague、Danielle N. Confair

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.07.068

  日期：2014.9

  para-Methoxybenzyl methyl ether acts as an alkylating agent for thiols in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate and trialkylamine base in good yields (58–96%). Aryl ketones are alkylated under similar conditions, probably through an enol silane intermediate, also in high yields (67–95%). The active alkylating species is likely a p-methoxybenzyl cation.

  对甲氧基苄基甲基醚作为用于在三甲基甲硅烷和三氟甲磺酸以良好的收率三烷基胺碱（58-96％）的存在下的硫醇的烷基化剂。芳基酮在相似的条件下也可能通过烯醇硅烷中间体进行烷基化，收率也很高（67-95％）。活性烷基化物质可能是对甲氧基苄基阳离子。
• Preparation of Polyfunctional Arylmagnesium, Arylzinc, and Benzylic Zinc Reagents by Using Magnesium in the Presence of LiCl
  作者：Fabian M. Piller、Albrecht Metzger、Matthias A. Schade、Benjamin A. Haag、Andrei Gavryushin、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.200900575

  日期：2009.7.20

  magnesium reagent with ZnCl2. This method can also be applied to the preparation of functionalized benzylic zinc reagents from benzylic chlorides. In the case of di‐ or tribromoaryl derivatives, directing groups such as ‐OPiv, ‐OTs, ‐N2NR2, or ‐OAc orient the zinc insertion (Zn/LiCl) to the ortho‐position, while the reaction with Mg/LiCl or Mg/LiCl/ZnCl2 leads to regioselective insertion into the para‐carbon–bromine

  LiCl的存在极大地促进了镁向各种芳族和杂环溴化物中的插入。几个功能组，如-OBoc，-OTs，-Cl，-F，-CF 3，-OMe，-NMe 2和-N 2 NR 2，具有很好的耐受性。氰基的存在在某些情况下导致有机卤化物竞争性还原为相应的ArH化合物。通过ZnCl 2原位捕获中间镁试剂可以耐受甲基或乙基酯等敏感基团的存在。该方法也可用于由苄基氯化物制备官能化的苄基锌试剂。如果是二溴或三溴芳基衍生物，则应使用诸如-OPiv，-OTs，-N之类的指导基团2 NR 2或-OAc将锌插入（Zn / LiCl）定向到邻位，而与Mg / LiCl或Mg / LiCl / ZnCl 2的反应导致区域选择性插入对碳-溴键中。描述了所有金属化步骤的大规模实验（20–100 mmol）。
• An Improved Synthesis and Structural Characterisation of 2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline: The Molecule Showing High Negative Differential Resistance (NDR)
  作者：Martin R. Bryce、Changsheng Wang、Andrei S. Batsanov、Ian Sage

  DOI：10.1055/s-2003-41451

  日期：——

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) has been synthesised by an improved route, which has many advantages over the literature procedure. A key intermediate is 2-ethynyl-4-nitro-5-phenylethynylaniline (6) which is obtained from 2,5-dibromoacetanilide (5 steps, 68% overall yield). Reaction of 6 with 1-acetylthio-4-iodobenzene under Sonogashira coupling conditions affords 11 (56%). Compound 11 is characteris­ed by CHN analysis, mass spectrometry and 1H and 13C NMR spectroscop­y. The crystal structures of 2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylani­line (4), 2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenyl­ethynylaniline (5) and 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15), have been determined, by which the regiochemical structure of 11 is also proved. The intramolecul­ar contacts O(1)···C(7) of 2.692(2) Å in 4 and 2.677(2) Å in 15 are considerably shorter than the standard van der Waals O···C contact of 3.24 Å.

  2-(4-Acetylthiophenylethynyl)-4-nitro-5-phenyl-ethynyl-aniline (11) 是通过改进的路线合成的，与文献中的方法相比具有许多优点。关键的中间体是 2-乙炔基-4-硝基-5-苯基乙炔基苯胺（6），它是从 2,5-二溴乙酰苯胺（5 个步骤，总收率 68%）中得到的。在 Sonogashira 偶联条件下，6 与 1-乙酰硫基-4-碘苯反应，得到 11（56%）。化合物 11 的特征通过 CHN 分析、质谱分析以及 1H 和 13C NMR 光谱分析得出。2-bromo-4-nitro-5-phenylethynylaniline (4)、2-(3-hydroxy-3-methylbutynyl)-4-nitro-5-phenylethynylaniline (5) 和 2-[(4-methoxybenzylthio)phenylethynyl]-4-nitro-5-phenylethynylaniline (15) 的晶体结构已经确定，11 的化学结构也由此得到证明。分子内接触 O(1)--C(7) 在 4 中为 2.692(2) Å，在 15 中为 2.677(2) Å，比标准范德华 O-C 接触 3.24 Å 短得多。
• A Combined Theoretical and Experimental Investigation on the Enantioselective Oxidation of Aryl Benzyl Sulfides in the Presence of a Chiral Titanium Catalyst
  作者：Francesco Naso、Maria Annunziata M. Capozzi、Andrea Bottoni、Matteo Calvaresi、Valerio Bertolasi、Francesco Capitelli、Cosimo Cardellicchio

  DOI：10.1002/chem.200902110

  日期：2009.12.14

  An experimental investigation of the enantioselective oxidation of aryl benzyl sulfides by tert‐butyl hydroperoxide in the presence of a titanium/hydrobenzoin catalyst has shown that these sulfides are ideal substrates for this catalytic system, with negligible interference by the substituents on the aryl groups. A reaction mechanism based on DFT computations has been proposed. The DFT MPWB1K functional

  在钛/氢安息香催化剂存在下，叔丁基氢过氧化物对芳基苄基硫醚的对映选择性氧化的实验研究表明，这些硫化物是该催化体系的理想底物，芳基上的取代基对干扰的影响可忽略不计。提出了一种基于DFT计算的反应机理。DFT MPWB1K官能团用于理论研究中，以解决弱氢键和π相互作用的问题。所计算的反应曲线说明了实验观察到的对映选择性，这是由反应第一阶段的热力学确定的。给出了沿着观察到的立体化学路径推动反应的氢键和π相互作用的详细讨论。