(1S,2R,3R,5R)-7-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-2-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-E-1-octenyl]bicyclo[3.3.0]octane | 70870-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1S,2R,3R,5R)-7-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-2-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-E-1-octenyl]bicyclo[3.3.0]octane
• 英文别名: (3aS,4R,5R,6aR)-5-(oxan-2-yloxy)-4-[(E,3S)-3-(oxan-2-yloxy)oct-1-enyl]-3,3a,4,5,6,6a-hexahydro-1H-pentalen-2-one
• CAS: 70870-92-7
• 化学式: C₂₆H₄₂O₅
• 分子量: 434.616
• InChiKey: IWQASCYFDASMBZ-QMBUGIFJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,5R)-7-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-2-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-E-1-octenyl]bicyclo[3.3.0]octane 在 正丁基锂 、 (R,R)-(+)-双(Alpha-甲基苄基)胺盐酸盐 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.5h， 生成 (1S,5S,6S,7R)-3-(2-hydroxyethyl)-6-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-1(E)-octenyl]-7-(tetrahydropyran-2-yl)oxybicyclo[3.3.0]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过常见的对映选择性去质子化途径不对称合成 3-氧杂卡巴环素和 3-氧杂卡巴环素

  摘要：

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  反-2-辛烯醛 在 吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium hydroxide 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 105.09h， 生成 (1S,2R,3R,5R)-7-oxo-3-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-2-[3(S)-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-E-1-octenyl]bicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  通过常见的对映选择性去质子化途径不对称合成 3-氧杂卡巴环素和 3-氧杂卡巴环素

  摘要：

  3-氧杂碳环素 (4) 和 3-氧杂碳环素 (5) 的不对称全合成已通过一种新的通用途径实现。这些合成的关键步骤是在 LiCl 存在下用锂 (R,R)-双(苯乙基)酰胺 (12) 对前手性酮 25 进行对映选择性去质子化。用ClSiEt 3 处理由此形成的烯醇醚26以94%的产率得到92%ee的烯醇醚27。在 LiCl 的存在下，类似的前手性酮 9 与 12 的去质子化，随后烯醇化物 13 与 ClSiEt3 的反应导致以 95% 的产率分离出 92% ee 的甲硅烷基烯醇醚 8b。对 9 与手性氨基锂 14-19 去质子化的研究表明，就对映选择性和可及性而言，12 与 LiCl 结合是最佳碱。4 和 5 中的 ω 侧链是通过 27 与不饱和醛 28 的 Mukaiyama 反应建立的，导致 90% de 的酮 39，结合立体选择性 Pd 催化的乙酸酯 47 烯丙基重排为异构乙酸酯 48和烯丙醇

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<805::aid-ejoc805>3.0.co;2-r

文献信息

• Synthesis of 3-Oxa-5-alkylideneisocarbacyclins.
  作者：Koichi KOJIMA、Shigeo AMEMIYA

  DOI：10.1248/cpb.41.913

  日期：——

  3-Oxa-5-methyleneisocarbacyclin (14a) and 3-Oxa-5-ethylideneisocarbacyclin (19a) were synthesized. Compound 14a showed a potent antiplatelet aggregating activity, whereas 19a was inactive.

  合成了3-Oxa-5-亚甲基异碳环素(14a)和3-Oxa-5-亚乙基异碳环素(19a)。化合物 14a 显示出有效的抗血小板聚集活性，而 19a 则无活性。
• A convenient synthesis of (+)-9(O)-methanoprostacyclin.
  作者：KOICHI KOJIMA、SHIGEO AMEMIYA、KAZUO KOYAMA、KIYOSHI SAKAI

  DOI：10.1248/cpb.33.2688

  日期：——

  (+)-9 (O)-Methanoprostacyclin (1a) and (-)-ent-9 (O)-methanoprostacyclin (1c) were synthesized from the bicyclic esters, methyl (+)-(1S, 2R, 3R, 5R)-3-hydroxy-7, 7-ethylenedioxybicyclo-[3.3.0] octane-2-carboxylate (2a) and methyl (-)-(1R, 2S, 3S, 5S)-3-hydroxy-7, 7-ethylenedioxybicyclo [3.3.0] octane-2-carboxylate (2b), respectively, which were obtained by optical resolution of the racemic acid (3), followed by esterification. The absolute configurations of 2a and 2b were determined by the chemical correlation method. (+)-9 (O)-Methanoprostacyclin (1a) was found to be as active as prostaglandin E1, and (-)-ent-9 (O)-methanoprostacyclin (1c) was considerably less active than 1a, in inhibiting platelet aggregation.

  (+)-9 (O)-甲基前列环素 (1a) 和 (-)-ent-9 (O)-甲基前列环素 (1c) 由双环酯甲基 (+)-(1S, 2R, 3R, 5R) 合成-3-羟基-7, 7-亚乙二氧基双环-[3.3.0]辛烷-2-羧酸酯 (2a) 和 (-)-(1R, 2S, 3S, 5S)-3-羟基-7, 7-亚乙二氧基双环 [ 3.3.0]辛烷-2-羧酸酯(2b)，分别通过外消旋酸(3)的光学拆分，然后酯化获得。通过化学相关法测定了2a和2b的绝对构型。在抑制血小板聚集方面，(+)-9 (O)-甲前列环素 (1a) 的活性与前列腺素 E1 一样，而 (-)-ent-9 (O)-甲前列环素 (1c) 的活性远低于 1a 。
• Process for the preparation of iloprost
  申请人：CHINOIN GYÓGYSZER ÉS VEGYÉSZETI TERMÉKEK GYÁRA ZRT.

  公开号：US11535580B2

  公开（公告）日：2022-12-27

  The present invention relates to a process for the preparation of iloprost of formula I through new intermediates, isolation of iloprost of formula I in solid form, as well as preparation of the 16(S)-iloprost and 16(R)-iloprost isomers of formulae (S)-I and (R)-I and isolation of iloprost of formula I and 16(S)-iloprost of formula (S)-I in solid, crystalline form.

  本发明涉及一种通过新的中间体制备式 I 的伊洛前列素、分离固体形式的式 I 的伊洛前列素以及制备式 (S)-I 和 (R)-I 的 16(S)-iloprost 和 16(R)-iloprost 异构体和分离固体结晶形式的式 I 的伊洛前列素和式 (S)-I 的 16(S)-iloprost 的工艺。
• Practical synthesis of 6a-carbaprostaglandin I2
  作者：Paul A. Aristoff

  DOI：10.1021/jo00322a054

  日期：1981.4
• A Synthesis of 3-Oxaisocarbacyclin Using Regioselevtive Formation of a Double Bond of Allylic Glycol from a Cyclic Epoxy-Alcohol
  作者：Shinichi Saito、Hitoshi Kurata、Koichi Kojima

  DOI：10.1080/00397919308011171

  日期：1993.12

  Reaction of the epoxy-alcohol 4b with isopropyl orthotitanate yielded regioselectively an allylic glycol 5a, which was led to 3-oxaisocarbacyclin 10.