1,1 ,3,3-tetradiisopropylphenyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine | 1406696-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1 ,3,3-tetradiisopropylphenyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
• 英文别名: 2-[1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidine；2-[1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidin-2-yl]-1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 1406696-26-1
• 化学式: C₅₂H₇₆N₄P₂
• 分子量: 819.15
• InChiKey: ZMQBEUHJUWPPSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  763.7±70.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.4
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1 ,3,3-tetradiisopropylphenyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine 在 三乙胺盐酸盐 作用下， 反应 0.25h， 生成 ((2,6-diisopropylphenyl)(2-((2,6-diisopropylphenyl)(phosphaneyl)amino)ethyl)amino)(tetrahydro-1l3-furan-1-yl)aluminum hydride
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-1,3,2-二氮杂磷啶 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.24h， 生成 1,1 ,3,3-tetradiisopropylphenyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471
• 作为试剂：
  描述：

  三乙胺盐酸盐 在 1,1 ,3,3-tetradiisopropylphenyl-2,2-bi-1,3,2-diazaphospholidine 、 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-bromo-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaphosphole 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  N-杂环磷光体的特定光化学脱氢偶联及其在二氢光催化生成中的应用

  摘要：

  N-杂环膦在紫外线照射下以高度选择性的脱氢偶联反应与二膦和H 2发生反应。计算研究表明，产物形成是通过形成二聚体分子缔合体而引发的，其电子激发能产生H 2和二膦。将空间需求的膦的脱氢偶联与生成的二膦的Mg还原相结合，可以构建一个反应循环，以从Et 3 NH +光催化还原生成H 2。

  DOI：

  10.1002/anie.201504504

文献信息

• Reactions of a persistent phosphinyl radical/diphosphine with heteroallenes
  作者：Nick A. Giffin、Arthur D. Hendsbee、Jason D. Masuda

  DOI：10.1039/c6dt02790c

  日期：——

  The persistent phosphinyl radical, (H2C)2(NDipp)2P˙, formed upon dissolution from the homolytic cleavage of the P–P bond in the diphosphane [(H2C)2(NDipp)2P]2, was reacted with carbon disulfide, phenyl isocyanate, and phenyl isothiocyanate. The phosphinyl fragments add across the CS or CO double bond to give neutral, diamagnetic species.

  持久氧膦基，（H 2 C）2（NDipp）2 P，在溶解时从P-P键的均裂在二膦形成[（H 2 C）2（NDipp）2 P] 2，是与二硫化碳，异氰酸苯酯和异硫氰酸苯酯反应。次膦酰基片段通过C S或C O双键加成，形成中性，反磁性物质。
• Rational Synthesis and Mutual Conversion of Bis‐N‐heterocyclic Diphosphanes and Secondary N‐Heterocyclic Phosphanes
  作者：Oliver Puntigam、Daniela Förster、Nick A. Giffin、Sebastian Burck、Johannes Bender、Fabian Ehret、Arthur D. Hendsbee、Martin Nieger、Jason D. Masuda、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/ejic.201201471

  日期：2013.4.12

  hydrolysis, and thus grants high product yields. In some cases, secondary phosphanes were formed together with or instead of diphosphanes. This reaction is explained by a follow-up process involving homolytic fission of diphosphanes to give phosphanyl radicals, which then react with ammonium salts to give a mixture of secondary phosphanes and chlorophosphanes. Even if its synthetic scope is as yet limited

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。
• Specific Photochemical Dehydrocoupling of N‐Heterocyclic Phosphanes and Their Use in the Photocatalytic Generation of Dihydrogen
  作者：Oliver Puntigam、László Könczöl、László Nyulászi、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/anie.201504504

  日期：2015.9.21

  N‐Heterocyclic phosphanes react under UV irradiation in a highly selective dehydrocoupling reaction to diphosphanes and H2. Computational studies suggest that the product formation is initiated by the formation of dimeric molecular associates whose electronic excitation yields H2 and a diphosphane. Combining the dehydrocoupling of sterically demanding phosphanes with Mg‐reduction of the formed diphosphanes

  N-杂环膦在紫外线照射下以高度选择性的脱氢偶联反应与二膦和H 2发生反应。计算研究表明，产物形成是通过形成二聚体分子缔合体而引发的，其电子激发能产生H 2和二膦。将空间需求的膦的脱氢偶联与生成的二膦的Mg还原相结合，可以构建一个反应循环，以从Et 3 NH +光催化还原生成H 2。