diethyl (S)-(α-methylbenzyl)aminomalonate | 921600-18-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (S)-(α-methylbenzyl)aminomalonate
• 英文别名: diethyl (1'S)-(1'-methyl)benzylaminomalonate；Propanedioic acid, 2-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]-, 1,3-diethyl ester；diethyl 2-[[(1S)-1-phenylethyl]amino]propanedioate
• CAS: 921600-18-2
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: ZLOUCDGERAQFGP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  360.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (S)-(α-methylbenzyl)aminomalonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-2-(3,4-dichlorobenzyl)-2-((α-methylbenzyl)amino)-1,3-propanediol
  参考文献：
  名称：

  非酶促非对映选择性不对称的2-苄基丝氨酸提供光学活性的4-苄基-4-羟甲基-2-恶唑烷酮：α-（羟甲基）苯丙氨酸，N -Boc-α-甲基苯丙氨酸，西立胺和BIRT-377的不对称合成

  摘要：

  （S）-2-苄基-2-（α-甲基苄基）氨基-1,3-丙二醇（S）-4a与氯甲酸2-氯乙酯的反应，随后加入DBU得到（4R，αS）通过非对映选择性不对称脱对称过程，-4-苄基-4-羟甲基-3-（α-甲基苄基）-2-恶唑烷酮（4 R）-5a（92％de）。使用三氟甲磺酸和苯甲醚在MeNO 2中对（4 R）-5a进行脱苄基反应得到（R）-4-苄基-4-羟甲基-2-恶唑烷酮（R）-15a，将其转化为（R）-（α-羟甲基）苯丙氨酸（7）分两步进行。N - Boc -α-甲基苯丙氨酸（8），cericlamine（9）和BIRT-377（10）也使用这些不对称脱对称和脱苄基反应合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.090

文献信息

• Efficient Route to (<i>S</i>)-Azetidine-2-carboxylic Acid
  作者：Yasuhiko FUTAMURA、Masayuki KUROKAWA、Rika OBATA、Shigeru NISHIYAMA、Takeshi SUGAI

  DOI：10.1271/bbb.69.1892

  日期：2005.1

  A new and efficient route to (S)-azetidine-2-carboxylic acid (>99.9% ee) in five steps and total yield of 48% via malonic ester intermediates was established. As the key step, efficient four-membered ring formation (99%) was achieved from dimethyl (S)-(1'-methyl)benzylaminomalonate by treating with 1,2-dibromoethane (1.5 eq) and cesium carbonate (2 eq) in DMF. Krapcho dealkoxycarbonylation of dimethyl

  建立了一条新的有效途径，可分五个步骤制备（S）-氮杂环丁烷-2-羧酸（> 99.9％ee），并通过丙二酸酯中间体的总收率为48％。作为关键步骤，通过在1,2-二溴乙烷（1.5当量）和碳酸铯（2当量）中处理（S）-（1'-甲基）苄基氨基丙二酸二甲酯可实现有效的四元环形成（99％） DMF。（1'S）-1-（1'-甲基）苄基氮杂环丁烷-2,2-二羧酸二甲酯的Krapcho脱氧羰基化反应，是该环化过程的产物，优先形成所需（2S）（2.7：1，总收率78％） （1'S）-单酯，借助于在氮原子上引入的手性助剂。不需要的（2R，1'S）-异构体可以通过去质子化和随后的重质子化步骤以适当的立体化学转化为异构体。最后，
• Non-enzymatic diastereoselective asymmetric desymmetrization of 2-benzylserinols giving optically active 4-benzyl-4-hydroxymethyl-2-oxazolidinones: asymmetric syntheses of α-(hydroxymethyl)phenylalanine, N-Boc-α-methylphenylalanine, cericlamine and BIRT-377
  作者：Shigeo Sugiyama、Satoshi Arai、Keitaro Ishii

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.090

  日期：2012.9

  diastereoselective asymmetric desymmetrization process. Debenzylation of (4R)-5a using trifluoromethanesulfonic acid and anisole in MeNO2 gave (R)-4-benzyl-4-hydroxymethyl-2-oxazolidinone (R)-15a, which was converted into (R)-(α-hydroxymethyl)phenylalanine (7) in two steps. N-Boc-α-methylphenylalanine (8), cericlami0ne (9) and BIRT-377 (10) were also synthesized using these asymmetric desymmetrization

  （S）-2-苄基-2-（α-甲基苄基）氨基-1,3-丙二醇（S）-4a与氯甲酸2-氯乙酯的反应，随后加入DBU得到（4R，αS）通过非对映选择性不对称脱对称过程，-4-苄基-4-羟甲基-3-（α-甲基苄基）-2-恶唑烷酮（4 R）-5a（92％de）。使用三氟甲磺酸和苯甲醚在MeNO 2中对（4 R）-5a进行脱苄基反应得到（R）-4-苄基-4-羟甲基-2-恶唑烷酮（R）-15a，将其转化为（R）-（α-羟甲基）苯丙氨酸（7）分两步进行。N - Boc -α-甲基苯丙氨酸（8），cericlamine（9）和BIRT-377（10）也使用这些不对称脱对称和脱苄基反应合成。