1-[2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethyl]-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene | 252235-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-[2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethyl]-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene
• 英文别名: (5R)-1-[2-(6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)ethyl]-1-azaspiro[4.4]non-8-ene
• CAS: 252235-53-3
• 化学式: C₁₇H₂₀BrNO₂
• 分子量: 350.255
• InChiKey: WMNMFMRTGVIWKX-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethyl]-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene 在 Pd-catalyst 四丁基醋酸铵 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以81%的产率得到3,5,6,8,9,14b-Hexahydro-4H-cyclopenta[a][1,3]dioxolo[4,5-h]-pyrrolo[2,1-b][3]benzazepine
  参考文献：
  名称：

  使用两种钯催化转化对映选择性高效合成 (-)-头孢噻肟

  摘要：

  Cephalotaxine (1) 是从 Cephalotaxus 物种中分离出来的主要生物碱，由于其几种衍生物的有希望的抗肿瘤活性及其独特的结构特征而引起了相当大的关注。在本文中，我们描述了 1 的高效对映选择性合成，采用两个连续的 Pd 催化转化，从 25 开始得到五环产物 6。 25 中的控制立体中心是通过对映选择性还原烯酮 16 引入的。

  DOI：

  10.1021/ja991650+
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-环戊二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 (R)-methyl oxazaborolidine 、 偶氮二异丁腈 、 1,1,2,3-四甲基胍 、 硼烷 、 甲基氯化镁 、 三正丁基氢锡 、 四丁基碘化铵 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 1-[2-(6-bromo-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-ethyl]-1-aza-spiro[4.4]non-6-ene
  参考文献：
  名称：

  使用两种钯催化转化对映选择性高效合成 (-)-头孢噻肟

  摘要：

  Cephalotaxine (1) 是从 Cephalotaxus 物种中分离出来的主要生物碱，由于其几种衍生物的有希望的抗肿瘤活性及其独特的结构特征而引起了相当大的关注。在本文中，我们描述了 1 的高效对映选择性合成，采用两个连续的 Pd 催化转化，从 25 开始得到五环产物 6。 25 中的控制立体中心是通过对映选择性还原烯酮 16 引入的。

  DOI：

  10.1021/ja991650+

文献信息

• Formal Synthesis of (−)-Cephalotaxine Based on a Tandem Hydroamination/Semipinacol Rearrangement Reaction
  作者：Qing-Wei Zhang、Kai Xiang、Yong-Qiang Tu、Shu-Yu Zhang、Xiao-Ming Zhang、Yu-Ming Zhao、Tian-Cai Zhang

  DOI：10.1002/asia.201101029

  日期：2012.5

  Catalytic asymmetric formal synthesis of (−)‐cephalotaxine has been accomplished based on an efficient tandem intramolecular hydroamination/asymmetric semipinacol rearrangement reaction catalyzed by chiral silver phosphate. During the course of the study it was observed that an advanced intermediate could be obtained in enantiopure form by enantiomer separation on silica gel.

  （-）-头孢他辛的催化不对称形式合成已基于手性磷酸银催化的高效串联分子内加氢胺化/不对称半频哪醇重排反应而完成。在研究过程中，观察到通过在硅胶上对映异构体分离可以得到对映纯形式的高级中间体。
• Enantioselective Highly Efficient Synthesis of (−)-Cephalotaxine Using Two Palladium-Catalyzed Transformations
  作者：Lutz F. Tietze、Hartmut Schirok

  DOI：10.1021/ja991650+

  日期：1999.11.1

  Cephalotaxine (1), the major alkaloid isolated from Cephalotaxus species, has attracted considerable attention due to the promising antitumor activity of several of its derivatives and its unique structural features. Herein we describe a highly efficient enantioselective synthesis of 1 employing two successive Pd-catalyzed transformations starting from 25 to give the pentacyclic product 6. The controlling

  Cephalotaxine (1) 是从 Cephalotaxus 物种中分离出来的主要生物碱，由于其几种衍生物的有希望的抗肿瘤活性及其独特的结构特征而引起了相当大的关注。在本文中，我们描述了 1 的高效对映选择性合成，采用两个连续的 Pd 催化转化，从 25 开始得到五环产物 6。 25 中的控制立体中心是通过对映选择性还原烯酮 16 引入的。