bis(3,5-difluorophenyl)chlorophosphine | 159418-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-difluorophenyl)chlorophosphine
• 英文别名: Chloro-bis(3,5-difluorophenyl)phosphane
• CAS: 159418-72-1
• 化学式: C₁₂H₆ClF₄P
• 分子量: 292.6
• InChiKey: RUFAUSNXLYBZBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.0±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,5-difluorophenyl)chlorophosphine 在 N-甲基吗啉 、 正丁基锂 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三氟乙酸 、 间苯二甲醚 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 N-{6-[bis-(3’,5’-difluoro-phenyl)phosphanyl]pyridine-2-carbonyl}guanidine
  参考文献：
  名称：

  使用超分子催化剂对内部炔烃进行串联区域选择性加氢甲酰化加氢

  摘要：

  基于通过引入吸电子基团提高膦配体的π-受体能力的策略，设计了具有酰基胍基功能的新的超分子配体。通过应用这种新颖的催化系统，发现了用羧酸官能化的不对称内部炔烃进行Rh催化加氢甲酰化-加氢的通用方案，可提供具有高区域选择性和化学选择性的脂族醛。对照实验证实了类似酶的超分子催化剂的作用方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201809073
• 作为产物：
  描述：

  3,5-DIFLUOROPHENYLMAGNESIUM BROMIDE 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 bis(3,5-difluorophenyl)chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的配体电子效应：乙烯基芳烃不对称氢氰化中增强的对映选择性

  摘要：

  当配体包含吸电子 P-芳基取代基时，使用葡萄糖衍生的手性次膦酸盐配体 L 对乙烯基芳烃进行镍催化的不对称氢氰化反应的对映选择性显着增加。底物和溶剂也强烈影响对映选择性，在非极性溶剂（如己烷）中对富含电子的乙烯基芳烃进行氢氰化可获得最高的 ee（6-甲氧基-2-乙烯基萘（MVN）为 85-91%）。机理研究表明，催化循环包括最初的 HCN 氧化加成或乙烯基芳烃配位到“NiL”，然后插入形成 (q3-benzy1) 氰化镍配合物，以及腈的不可逆还原消除。NiL.(COD) (L., P-芳基 = 3, 5-(CF3)2C6H3) 催化的 MVN 氢氰化表明，随着 HCN 浓度的增加，催化剂静止状态从 NiL,(COD) 转变为包含 MVN 和 HCN 的复合物，推测是 (q3-benzy1) 氰化镍中间体 NiL ,(q3-CH3CHClH60CH3)CN。中间体 NiL(MVN) 的 31P

  DOI：

  10.1021/ja00101a007

文献信息

• Electronic Effects in Asymmetric Catalysis:  Structural Studies of Precatalysts and Intermediates in Rh-Catalyzed Hydrogenation of Dimethyl Itaconate and Acetamidocinnamic Acid Derivatives Using <i>C</i>₂-Symmetric Diarylphosphinite Ligands
  作者：T. V. RajanBabu、Branko Radetich、Kamfia K. You、Timothy A. Ayers、Albert L. Casalnuovo、Joseph C. Calabrese

  DOI：10.1021/jo9901182

  日期：1999.5.1

  largely unaffected by electronic effects, which suggests that other explanations have to be sought for the electronic amplification of enantioselectivity. One possibility is a change in the diastereomeric equilibrium between the initially formed [substrate]Rh(+)[phosphinite] complexes as a function of electronic effect of the ligand. In the Rh-catalyzed hydrogenation of dimethyl itaconate, we have examined

  的Rh（I）的对映选择性的催化的脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化和衣康酸二甲酯可以通过对来自碳水化合物以及反式 - 环己烷-1,2-二醇衍生的邻位diarylphosphinites的芳香环的取代基的合适的选择来增强。例如，使用在磷处具有给电子双（3,5-二甲基苯基）基团的次膦酸盐在这些反应中提供了高ee，而吸电子芳基取代基降低了对映选择性。在本文中，我们试图从两个层面上阐明这些非凡的电子效应的起源。首先，确定了多种预催化剂（[亚膦酸酯]（2）Rh（+）[二烯烃] X（-））的晶体结构，并对其结构进行了详细研究，以检查电子效应（如果有），这些分子的基态构象。对其中六种配合物的研究表明，这些预催化剂的总体构象特征在很大程度上不受电子效应的影响，这表明对电子选择性的对映选择性必须寻求其他解释。一种可能是初始形成的[底物] Rh（+）[亚膦酸酯]配合物之间的非对映异构体平衡随配体电子效应的变化而变化
• Role of Electronic Asymmetry in the Design of New Ligands:  The Asymmetric Hydrocyanation Reaction
  作者：T. V. RajanBabu、Albert L. Casalnuovo

  DOI：10.1021/ja9609112

  日期：1996.1.1

  asymmetric catalysts and stereoselective reagents.1,2 The C2 symmetry element often simplifies the synthesis of the reagents and serves to reduce the number of competing diastereomeric intermediates in reactions involving their use.3,4 Most often, the models5 which adequately predict the stereochemical outcome of these reactions are based on the spatial orientation of groups within the disymmetric environment

  C2 对称性和催化剂-底物空间相互作用的概念在不对称催化剂和立体选择性试剂的设计和理解中发挥了重要作用。 1,2 C2 对称元素通常简化了试剂的合成并有助于减少竞争的数量反应中的非对映中间体涉及其用途。3,4 大多数情况下，充分预测这些反应的立体化学结果的模型 5 是基于助剂或催化剂的双对称环境中基团的空间取向。这种基于空间的启发式模型不仅用于使结果合理化，而且还用于设计更有效的催化剂。 6 即便如此，不对称催化剂的电子调谐示例越来越频繁地出现在文献中。 7-12 此外，在一些情况下，使用没有 C2 对称性的手性配体获得了良好的对映选择性。7,10-12 对映选择性依赖于配体电子学的根本原因知之甚少。尽管如此，在这些情况下可用的机械和结构信息表明，仅基于空间效应的基本原理并不能充分解释立体化学结果。对于 Curtin-Hammett 体系下的反应，立体电子学很可能在涉及对映选择性步骤的相对过渡态能量中起决定性作用。
• PHOSPHACYCLE COMPOUND AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF
  申请人：Dow Global Technologies LLC

  公开号：US20180291048A1

  公开（公告）日：2018-10-11

  The invention relates to oligomerization of olefins, such as ethylene, to higher olefins, such as a mixture of 1-hexene and 1-octene, using a catalyst system that comprises a) a source of chromium b) one or more activators and c) a phosphacycle-containing ligating compound. Additionally, the invention relates to a phosphacycle-containing ligating compound and a process for making said compound.

  该发明涉及将烯烃（如乙烯）寡聚化为更高级别的烯烃（如1-己烯和1-辛烯）的方法，使用包括a）铬源b）一个或多个活化剂和c）含有膦环结构的配位化合物的催化剂体系。此外，该发明还涉及一种含有膦环结构的配位化合物和制备该化合物的方法。
• Readily available chiral phosphine–aminophosphine ligands derived from 1-phenylethylamine for Rh-catalyzed enantioselective hydrogenations
  作者：Xiao-Mao Zhou、Jia-Di Huang、Li-Bin Luo、Cheng-Lu Zhang、Zhuo Zheng、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.03.008

  日期：2010.3

  hydrogenation of various enamides, β-dehydroamino acid esters, and dimethyl itaconate. The results show that the ligand structure plays an important influence on both the reactivity and enantioselectivity. Ligand 2d bearing a N–H proton and two F-atoms on the 3,5-positions of the phenyl ring of the aminophosphino moiety was most effective for the hydrogenation of enamides and (Z)-β-aryl-β-(acylamino)acrylates

  通过两步或三步转化，从市售廉价的（S）-1-苯基乙胺中制备了一系列新的手性膦-氨基膦配体，并成功用于铑催化的各种酰胺的不对称加氢，β-脱氢氨基酸酯和衣康酸二甲酯。结果表明，配体结构对反应性和对映选择性均起重要作用。配体2d在氨基膦基部分的苯环的3,5-位带有一个N– H质子和两个F原子，对酰胺和（Z）-β-芳基-β-（酰氨基）的氢化最有效丙烯酸酯，而配体1b在（Z）-β-烷基-β-（酰基氨基）丙烯酸酯和衣康酸二甲酯的氢化中显示最高的对映选择性。
• Flexible, linear, tetranuclear palladium complexes supported by tetraphosphine ligands with electron-withdrawing groups
  作者：Tomoaki Tanase、Satoko Hatada、Ayaka Mochizuki、Kanako Nakamae、Bunsho Kure、Takayuki Nakajima

  DOI：10.1039/c3dt51433a

  日期：——

  tetrapalladium complexes are quite fluxional in the solution state at high temperature (>20 °C) relating to a symmetric structure of [Pd4(μ-dpmppmF2)2(RNC)2](PF6)2, and the asymmetric solid state structures are retained even in the solution at low temperature (<−60 °C). Theoretical calculations with DFT methods on the asymmetric (R = Xyl (1)) and symmetric (R = Xyl (1′)) structures suggested that contribution

  制备了在外部磷原子上含有吸电子取代基的线性有序四膦，内消旋双[di（3,5-二氟苯基）膦甲基甲基}苯基膦]甲烷（dpmppmF 2），并与[Pd 2（RNC）反应6 ]（PF 6）2和Pd（DBA）2，得到四核钯络合物，[钯4（μ-dpmppmF 2）2（RNC）3 ]（PF 6）2（R = 2,6-二甲苯基（的Xyl） （1），2,4,6-间苯二酚（2），2,6-二异丙基苯基（3）和叔-丁基（4）），其涉及由两个dpmppmF 2配体以反排列方式支撑的不对称（RNC）Pd 4（CNR）2 } 2+核。PD的每个终端4链是由终端胩封端和半-bridging RNC被引入到一个终端的Pd位点。机理调查建议二钯（我）络合物，[钯2（μ-dpmppmF 2）2（RNC）2 ]（PF 6）2（R =的Xyl（6）），是一个关键的中间产物以陷阱的Pd 0物种由具有吸电子基团的未配位的外部膦侧基组成。可变温度紫外可见光谱和31