trans-6-(hydroxymethyl)-10,11,12-trimethoxy-2,3-methylenedioxy-dibenzo[1a,4a:8a,12a]cyclooctadiene-7-carboxylic acid lactone | 61038-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: trans-6-(hydroxymethyl)-10,11,12-trimethoxy-2,3-methylenedioxy-dibenzo[1a,4a:8a,12a]cyclooctadiene-7-carboxylic acid lactone
• 英文别名: (+)-isostegane；(-)-stegane；isostegane；estegan；(9R,13R)-3,4,5-trimethoxy-11,18,20-trioxapentacyclo[13.7.0.02,7.09,13.017,21]docosa-1(22),2,4,6,15,17(21)-hexaen-10-one
• CAS: 61038-90-2；70051-17-1；70051-18-2；72258-40-3；72258-54-9；72657-29-5；72657-64-8；76250-31-2；92283-76-6；92283-77-7；96744-76-2；96744-77-3；96744-78-4；96744-79-5
• 化学式: C₂₂H₂₂O₇
• 分子量: 398.412
• InChiKey: YIIRKVZAEAXDAD-DZGCQCFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  624.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.299±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-6-(hydroxymethyl)-10,11,12-trimethoxy-2,3-methylenedioxy-dibenzo[1a,4a:8a,12a]cyclooctadiene-7-carboxylic acid lactone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium acetate 、 pyridinium chlorochromate 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 (+/-)-steganone
  参考文献：
  名称：

  天然（-）-和非天然（+）-甜菊糖素的不对称全合成：天然抗肿瘤甜菊糖素的绝对构型的测定

  摘要：

  通过使用丁烯内酯（12）作为共轭1,4-加成的手性受体，证明了合成2,3-二取代的丁-4-醇（10）时几乎完全不对称。完成了天然（-）-和非天然（+）-甜菊糖的高效不对称全合成。天然抗肿瘤甜菜碱的绝对立体结构被确定为1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82416-9
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-Cyano-<<3,4-(methylenedioxy)phenyl>methyl>propyl acetate 在 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 iron(III) perchlorate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 trans-6-(hydroxymethyl)-10,11,12-trimethoxy-2,3-methylenedioxy-dibenzo[1a,4a:8a,12a]cyclooctadiene-7-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  An efficient enantioselective total synthesis of antitumor lignans: synthesis of enantiomerically pure 4-hydroxyalkanenitriles via an enzymic reaction

  摘要：

  Efficient preparation of optically pure 4-hydroxyalkanenitriles, la-f, was achieved via an enzymatic reaction using lipase PS (Pseudomonas sp.). Optically pure (R)-4-hydroxy-3-[[3,4-(methylenedioxy)phenyl]methyl]butanenitrile (1a) was applied to the enantioselective synthesis of three types of antitumor lignans, (-)-hinokinin, (-)-isodeoxypodophyllotoxin, and (+)-isostegane.

  DOI：

  10.1021/jo00073a034

文献信息

• Stereoselective reactions. VII. Synthesis of racemic and optically pure stegane, isostegane, picrostegane, and isopicrostegane via highly selective isomerization.
  作者：KIYOSHI TOMIOKA、HIDEMICHI MIZUGUCHI、TSUNEO ISHIGURO、KENJI KOGA

  DOI：10.1248/cpb.33.121

  日期：——

  Novel isomerizations of isostegane (6) into the three other possible isomers, namely, isopicrostegane (7), picrostegane (8), and stegane (9) are described. All the possible enantiomers were synthesized.

  介绍了将异半胱氨酸（6）异构化为其他三种可能的异构体，即异微半胱氨酸（7）、微半胱氨酸（8）和半胱氨酸（9）的新方法。合成了所有可能的对映体。
• TRIP-Catalyzed Asymmetric Synthesis of (+)-Yatein, (−)-α-Conidendrin, (+)-Isostegane, and (+)-Neoisostegane
  作者：Peter Hartmann、Mattia Lazzarotto、Lorenz Steiner、Emmanuel Cigan、Silvan Poschenrieder、Peter Sagmeister、Michael Fuchs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00065

  日期：2019.5.3

  The asymmetric allylation under the assistance of catalytic amounts of 3,3′-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-1,1′-binaphthyl-2,2′-diyl hydrogen phosphate (TRIP) allows the concise construction of the lignan scaffold from simple aldehydes and allylic bromides with full control of the two formed stereocenters. This young methodology has been employed to synthesize four naturally and pharmaceutically active

  在催化量的 3,3'-双(2,4,6-三异丙基苯基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 (TRIP) 的帮助下发生的不对称烯丙基化允许简明地构建木酚素支架来自简单的醛和烯丙基溴，完全控制两个形成的立体中心。这种年轻的方法已被用于合成四种天然和药物活性木酚素。二苄基丁内酯、四氢化萘和二苯并环辛二烯类的成员已经按照四步合成路线以 40-47% 的总产率合成。
• Oxidative cyclisation of cis- and trans-2,3-dibenzylbutyrolactones using ruthenium tetra(trifluoroacetate)
  作者：Robert S Ward、David D Hughes

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00273-3

  日期：2001.4

  A series of cis- and trans-2,3-dibenzylbutyrolactones have been synthesised and subjected to oxidative cyclisation using ruthenium tetra(trifluoroacetate) affording dibenzocyclooctadiene lactones belonging to the stegane and isostegane series of lignans.

  已经合成了一系列顺式和反式-2,3-二苄基丁内酯，并使用四（三氟乙酸）钌进行氧化环化，得到属于木脂烷和异庚烷系列的二苯并环辛二烯内酯。
• DDQ mediated one step dimerisation of beta-asarone or beta-asarone rich acorus calamus oil in the formation of novel neolignan
  申请人：Council of Scientific & Industrial Research

  公开号：US20030187306A1

  公开（公告）日：2003-10-02

  The present invention relates to a novel neolignan (NEOLASA-I) 3-ethyl-2-methyl-3-(2″,4″,5″-trimethoxy-phenyl-1-(2′,4′,5′-trimethoxy)phenyl-1-(2′,4′,5′-trimethoxy)phenyl-1-propene and a process for the preparation of high purity, higher yield neolignan, &agr;-asarone, 2,4,5-trimethoxy-phenyl propionone from &bgr;-asarone or &bgr;-asarone rich Acorus calamus oil containing &agr; and &ggr;-asarone by hydrogenating and dimerizing by treatment with DDQ in presence of an organic acid.

  本发明涉及一种新型新木酚类化合物（NEOLASA-I），即3-乙基-2-甲基-3-（2″，4″，5″-三甲氧基苯基）-1-（2′，4′，5′-三甲氧基苯基）-1-丙烯基-1-（2′，4′，5′-三甲氧基苯基）-1-丙烯基，以及从含有α-芳草醚和β-芳草醚的Acorus calamus油中通过氢化和二聚化处理并在有机酸存在下用DDQ制备高纯度、高产率的新木酚类化合物α-芳草醚、2,4,5-三甲氧基苯基丙酮的方法。
• Organocatalytic aldol approach for the protecting group-free asymmetric synthesis of (7<i>R</i>′)-parabenzlactone, (−)-hinokinin, (−)-yatein, (−)-bursehernin, (−)-pluviatolide, (+)-isostegane and allied lignans
  作者：Mainak Bera、Biswajit Sen、Sujay Garai、Saumen Hajra

  DOI：10.1039/d3ob01446k

  日期：——

  efficient catalytic asymmetric protection-free synthesis of dibenzylbutyrolactone lignans, such as (−)-hinokinin, (−)-yatein, (−)-bursehernin, (−)-pluviatolide, and their 7′-hydroxylignans – (7′R)-parabenzlactone, (7′R)-hydroxyyatein, (7′R)-hydroxybursehernin, and (7′R)-hydroxy pluviatolide, respectively, is described. The syntheses of (+)-isostegane and the formal synthesis of (−)-podophyllotoxin and

  二苄基丁内酯木脂素的短而高效的催化不对称无保护合成，例如(−)-hinokinin、(−)-yatein、(−)-bursehernin、(−)-pluviatolide及其7′-羟基木脂素 – (7′分别描述了R )-对苯甲内酯、(7'R ) -羟基叶黄素、(7'R ) -羟基花伞素和(7'R ) -羟基雨花内酯。还描述了 (+)-异牡丹烷的合成以及 (-)-鬼臼毒素和水葫芦素的正式合成。有机催化羟醛还原-内酯化和 Pd/C 催化氢化脱溴是用于对映选择性合成羟基丁内酯13b的两锅连续反应，具有优异的非对映选择性和对映选择性（dr 33 : 1 和 >99% ee）。13b的无保护基化学选择性α-烷基化直接生成7'-羟基二苄基丁内酯木脂素，然后氢化脱羟基，生成(脱氧)二苄基丁内酯木脂素，并且从6-溴胡椒醛经过三到五步完成合成。