6-methyl-2,4-diphenylphosphabenzene | 17154-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 6-methyl-2,4-diphenylphosphabenzene
• 英文别名: 6-Methyl-2,4-diphenylphosphinine；2-methyl-4,6-diphenyl-phosphinine；2-Methyl-4,6-diphenyl-phosphabenzol；2-Methyl-4,6-diphenylphosphinine
• CAS: 17154-49-3
• 化学式: C₁₈H₁₅P
• 分子量: 262.291
• InChiKey: RWFTWLRKXZDHPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-81 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)chromium(0) 、 6-methyl-2,4-diphenylphosphabenzene 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Phosphabenzenes as electron withdrawing phosphine ligands in catalysis

  摘要：

  研究探讨了磷苯作为配体在后期过渡金属催化中的用途。分子轨道计算表明，磷苯具有低位 LUMO，允许 π 背键相互作用。由此产生的磷苯取电子特性有利于以还原消除步骤为速率限制的反应。例如，在镍催化的[4 + 2]环加成反应中，磷苯就发挥了很好的作用。

  DOI：

  10.1039/b101454o
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-4,6-diphenylpyrylium iodide 在 氘代3-氨基-5-吗啉-4-甲基-恶唑-2-啉酮 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 6-methyl-2,4-diphenylphosphabenzene
  参考文献：
  名称：

  Phosphabenzenes as electron withdrawing phosphine ligands in catalysis

  摘要：

  研究探讨了磷苯作为配体在后期过渡金属催化中的用途。分子轨道计算表明，磷苯具有低位 LUMO，允许 π 背键相互作用。由此产生的磷苯取电子特性有利于以还原消除步骤为速率限制的反应。例如，在镍催化的[4 + 2]环加成反应中，磷苯就发挥了很好的作用。

  DOI：

  10.1039/b101454o
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 一氧化碳 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 6-methyl-2,4-diphenylphosphabenzene 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 苯丙醛 、 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  Phosphabenzene–rhodium catalysts for the efficient hydroformylation of terminal and internal olefins

  摘要：

  报告使用修饰有大体积磷苯的铑催化剂作为π-受体配体，作为终端和内烯烃的高效氢化羟基化催化剂，并通过X射线晶体学对其催化活性的磷苯络合物进行了结构表征。

  DOI：

  10.1039/a705249i

文献信息

• Phosphabenzenes as Monodentate π-Acceptor Ligands for Rhodium-Catalyzed Hydroformylation
  作者：Bernhard Breit、Roland Winde、Thomas Mackewitz、Rocco Paciello、Klaus Harms

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3106::aid-chem3106>3.0.co;2-y

  日期：2001.7.16

  A new class of phosphinine/rhodium catalysts for the hydroformylation of terminal and internal alkenes is presented in this study. A series of phosphabenzenes 1-14 has been prepared by condensation of phosphane or tris(trimethylsilyl)phosphane with the corresponding pyrylium salt. Trans-[(phosphabenzene)2RhCl(CO)] complexes 21-25 have been prepared and studied spectroscopically and by X-ray crystal-structure

  在这项研究中提出了新的一类用于末端和内部烯烃加氢甲酰化的膦/铑催化剂。通过使膦或三（三甲基甲硅烷基）膦与相应的吡啶鎓盐缩合来制备一系列的磷苯1-14。已经制备了反式-[（磷苯）2RhCl（CO）]配合物21-25，并通过X射线晶体结构分析进行了光谱学和研究。辛-1-烯的加氢甲酰化已用于确定最佳的催化剂预形成和反应条件。已经进行了使用15种单磷苯的加氢甲酰化研究。催化性能主要受空间影响，其中磷苯8 /铑体系是最具活性的催化剂。已确定辛基-1-烯的加氢甲酰化反应的最高达45370 h（-1）的周转频率。在进一步的研究中，研究了对更高取代度的烯烃的加氢甲酰化活性，并将其与标准工业三苯基膦/铑催化剂进行了比较。磷苯与三苯基膦催化剂之间的反应性差异随着去往取代度更高的烯烃的增加而增加。甚至四取代的烯烃也与磷苯催化剂反应，而三苯膦体系无法生成任何产物。已经进行了原位压力NMR实验以鉴定催化剂的静止状态
• Maerkl,G. et al., Angewandte Chemie, 1967, vol. 79, p. 947 - 948
  作者：Maerkl,G. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Phosphabenzenes as electron withdrawing phosphine ligands in catalysis
  作者：Erin F. DiMauro、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1039/b101454o

  日期：2002.1.23

  The utility of phosphabenzenes as ligands in late transition metal catalysis is examined. Molecular orbital calculations indicate that phosphabenzenes possess a low lying LUMO permitting π-back bonding interactions. The resultant electron withdrawing nature of the phosphabenzenes is beneficial for reactions in which reductive elimination steps are rate-limiting. For example, phosphabenzenes were found to function well in nickel catalyzed [4 + 2] cycloadditions.

  研究探讨了磷苯作为配体在后期过渡金属催化中的用途。分子轨道计算表明，磷苯具有低位 LUMO，允许 π 背键相互作用。由此产生的磷苯取电子特性有利于以还原消除步骤为速率限制的反应。例如，在镍催化的[4 + 2]环加成反应中，磷苯就发挥了很好的作用。