(1S,3S,4R,6R,8S,9R,11R,13S,14R,15R,16S,18S,19R,21R,23S,24R,26R,28S,29R,30R,32S,37S,39R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R)-4,9,19,24-tetrakis(hydroxymethyl)-2,5,7,10,12,17,20,22,25,27,31,38-dodecaoxa-34,35-dithiaoctacyclo[14.14.8.23,6.28,11.218,21.223,26.013,37.028,32]hexatetracontane-14,15,29,30,39,40,41,42,43,44,45,46-dodecol | 1104388-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,3S,4R,6R,8S,9R,11R,13S,14R,15R,16S,18S,19R,21R,23S,24R,26R,28S,29R,30R,32S,37S,39R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R)-4,9,19,24-tetrakis(hydroxymethyl)-2,5,7,10,12,17,20,22,25,27,31,38-dodecaoxa-34,35-dithiaoctacyclo[14.14.8.23,6.28,11.218,21.223,26.013,37.028,32]hexatetracontane-14,15,29,30,39,40,41,42,43,44,45,46-dodecol
• CAS: 1104388-72-8
• 化学式: C₃₆H₅₈O₂₈S₂
• 分子量: 1002.97
• InChiKey: AUPDZLGMPKOJBQ-RWMJIURBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -11
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  13.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  485
• 氢给体数：
  16
• 氢受体数：
  30

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3S,4R,6R,8S,9R,11R,13S,14R,15R,16S,18S,19R,21R,23S,24R,26R,28S,29R,30R,32S,37S,39R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R)-4,9,19,24-tetrakis(hydroxymethyl)-2,5,7,10,12,17,20,22,25,27,31,38-dodecaoxa-34,35-dithiaoctacyclo[14.14.8.23,6.28,11.218,21.223,26.013,37.028,32]hexatetracontane-14,15,29,30,39,40,41,42,43,44,45,46-dodecol 在 Cleland's reagent 作用下， 反应 4.0h， 生成 6(I),6(IV)-disulfanyl-6(I),6(IV)-dideoxy-α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  α-Cyclodextrins reversibly capped with disulfide bonds

  摘要：

  Per-O-methyl-6I,6IV-disulfanyl-6I,6IV-dideoxy-α-cyclodextrin 在 pH 9 下经历空气氧化，专门形成具有分子内二硫键覆盖 C6I 和 C6IV 位置的单体。相反，其非甲基化类似物6I,6IV-二硫基-6I,6IV-二脱氧-α-环糊精在相同条件下给出单体和二聚体的混合物。分子模型表明，在两种单体情况下，二硫键有效地封闭了环糊精空腔的初级边缘。封端环糊精的二硫键可以通过用二硫苏糖醇还原来裂解。因此，大循环系统可以通过施加外部刺激来互换开放式和杯状形式。

  DOI：

  10.1039/c0nj00126k
• 作为产物：
  描述：

  6(I),6(IV)-disulfanyl-6(I),6(IV)-dideoxy-α-cyclodextrin 在 ammonium acetate 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1S,3S,4R,6R,8S,9R,11R,13S,14R,15R,16S,18S,19R,21R,23S,24R,26R,28S,29R,30R,32S,37S,39R,40R,41R,42R,43R,44R,45R,46R)-4,9,19,24-tetrakis(hydroxymethyl)-2,5,7,10,12,17,20,22,25,27,31,38-dodecaoxa-34,35-dithiaoctacyclo[14.14.8.23,6.28,11.218,21.223,26.013,37.028,32]hexatetracontane-14,15,29,30,39,40,41,42,43,44,45,46-dodecol
  参考文献：
  名称：

  刚性双链α-环糊精可逆地与二硫键连接。合成和包合物

  摘要：

  由部分脱苄基的α-环糊精1分四个步骤制备由两个α-环糊精大环在“跨环”（C6 I，C6 IV）位连接两个二硫键的刚性双链环糊精6制成，总收率为73％。在涉及硫醇5的氧化偶联的最后关键步骤中，可以在热力学控制的条件下获得目标双链体6的优势。通过MS以及2-D ​​NMR方法确定了双链环糊精的结构，并通过单晶X射线分析证实了该结构。双链环糊精6结合α，ω-链烷二醇（C 9 -C 14）和1-链烷醇（C 9和C 10）在水溶液中通过等温滴定热法进行了研究。对于1,14-十四烷二醇，络合物的稳定常数随着烷基链长度的增加而逐渐增加，并达到前所未有的高值K = 8.6×10 9 M -1。发现双桥二聚体6对α，ω-链烷二醇系列表现出比单桥类似物10更高的结合亲和力，其在K（M -1）中约2个数量级或在Δ中3.1-3.3 kcal / mol。G°，增强是由于焓的因素。使用DFT-D方法进行的理论计算表明，焓的贡献源于色散相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo802139s

文献信息

• α-Cyclodextrins reversibly capped with disulfide bonds
  作者：Lukáš Kumprecht、Miloš Buděšínský、Petr Bouř、Tomáš Kraus

  DOI：10.1039/c0nj00126k

  日期：——

  Per-O-methyl-6I,6IV-disulfanyl-6I,6IV-dideoxy-α-cyclodextrin undergoes air oxidation at pH 9 to exclusively form a monomeric species having an intramolecular disulfide linkage capping the C6I and C6IV positions. In contrast, its non-methylated analogue, 6I,6IV-disulfanyl-6I,6IV-dideoxy-α-cyclodextrin, gives a mixture of monomeric and dimeric species under the same conditions. Molecular models show that in both cases of the monomeric species, the disulfide bonds effectively close the primary rims of the cyclodextrin cavities. The disulfide bonds of the capped cyclodextrins could be cleaved by reduction with dithiothreitol. Thus, the macrocyclic system can interchange the open-ended and cup-like forms by the application of external stimuli.

  Per-O-methyl-6I,6IV-disulfanyl-6I,6IV-dideoxy-α-cyclodextrin 在 pH 9 下经历空气氧化，专门形成具有分子内二硫键覆盖 C6I 和 C6IV 位置的单体。相反，其非甲基化类似物6I,6IV-二硫基-6I,6IV-二脱氧-α-环糊精在相同条件下给出单体和二聚体的混合物。分子模型表明，在两种单体情况下，二硫键有效地封闭了环糊精空腔的初级边缘。封端环糊精的二硫键可以通过用二硫苏糖醇还原来裂解。因此，大循环系统可以通过施加外部刺激来互换开放式和杯状形式。
• Rigid Duplex α-Cyclodextrin Reversibly Connected With Disulfide Bonds. Synthesis and Inclusion Complexes
  作者：Lukáš Kumprecht、Miloš Buděšínský、Jiří Vondrášek、Jiří Vymětal、Jiří Černý、Ivana Císařová、Jiří Brynda、Vladimír Herzig、Petr Koutník、Jiří Závada、Tomáš Kraus

  DOI：10.1021/jo802139s

  日期：2009.2.6

  control. The structure of duplex cyclodextrin was established by MS as well as 2-D NMR methods and confirmed by a single-crystal X-ray analysis. The ability of the duplex cyclodextrin 6 to bind α,ω-alkanediols (C9−C14) and 1-alkanols (C9 and C10) was studied by isothermal titration calorimetry in aqueous solutions. The stability constants of the complexes gradually increase with the alkyl chain length

  由部分脱苄基的α-环糊精1分四个步骤制备由两个α-环糊精大环在“跨环”（C6 I，C6 IV）位连接两个二硫键的刚性双链环糊精6制成，总收率为73％。在涉及硫醇5的氧化偶联的最后关键步骤中，可以在热力学控制的条件下获得目标双链体6的优势。通过MS以及2-D ​​NMR方法确定了双链环糊精的结构，并通过单晶X射线分析证实了该结构。双链环糊精6结合α，ω-链烷二醇（C 9 -C 14）和1-链烷醇（C 9和C 10）在水溶液中通过等温滴定热法进行了研究。对于1,14-十四烷二醇，络合物的稳定常数随着烷基链长度的增加而逐渐增加，并达到前所未有的高值K = 8.6×10 9 M -1。发现双桥二聚体6对α，ω-链烷二醇系列表现出比单桥类似物10更高的结合亲和力，其在K（M -1）中约2个数量级或在Δ中3.1-3.3 kcal / mol。G°，增强是由于焓的因素。使用DFT-D方法进行的理论计算表明，焓的贡献源于色散相互作用。