[RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl | 764696-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl
• 英文别名: Benzene;[4-(5-diphenylphosphanyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-yl)-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-5-yl]-diphenylphosphane;ruthenium(2+);dichloride
• CAS: 764696-42-6
• 化学式: C₄₈H₄₂ClO₄P₂Ru*Cl
• 分子量: 916.783
• InChiKey: CCEJOEKNONTCPR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.49
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [RuCl2(benzene)]2 、 (2,2,2',2'-tetramethyl[4,4'-bibenzo[d][1,3]dioxole]-5,5'-diyl)bis(diphenylphosphine) 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl
  参考文献：
  名称：

  钌催化的3-氧戊二酸衍生物的不对称加氢：非常规溶剂和取代基作用的研究

  摘要：

  在[RuCl（苯）（S）-SunPhos] Cl（SunPhos =（2,2,2'，2'-四甲基-[4,4] '-联苯并[ d ] [1,3]二恶唑] -5,5'-二基）双（二苯基膦））。与简单的β-酮酸衍生物不同，这些高级类似物可在不常见的溶剂（如THF，CH 2 Cl 2）中容易氢化对映选择性高的丙酮，丙酮和二恶烷。已经提出了两个可能的催化循环来解释这些1,3,5-三羰基底物在测试溶剂中的不同反应性。C-2和C-4取代基对反应的反应性和对映选择性具有显着但不规则的影响。观察到更明显的溶剂效应：ee值从EtOH或THF中的约20％增加到丙酮中的90％。当溶剂从EtOH变为THF或丙酮时，观察到产物构型的转化，并且混合溶剂体系比单一溶剂可导致更好的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201202614
• 作为试剂：
  描述：

  2-溴-5-甲基苯甲酸甲酯 在 [RuCl(benzene)(S)-SunPhos]Cl 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 38.0h， 生成 (S)-3,6-dimethylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化的2-酰基芳基羧酸酯的对映选择性加氢/内酯化：直接获得手性3-取代的邻苯二甲酰亚胺

  摘要：

  合成子的合成：不对称氢化和随后用Ru-二膦进行原位内酯化可在温和的反应条件下将包括2-芳基芳基羧酸盐在内的一系列2-酰基芳基羧酸盐直接转化为相应的光学活性3-取代的邻苯二甲酸酯。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700695

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Oxoglutaric Acid Derivatives: A Study of Unconventional Solvent and Substituent Effects
  作者：Wanfang Li、Xiaoming Tao、Xin Ma、Weizheng Fan、Xiaoming Li、Mengmeng Zhao、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1002/chem.201202614

  日期：2012.12.14

  5‐tricarbonyl substrates in the tested solvents. The C‐2 and C‐4 substituents had notable but irregular influence on the reactivity and enantioselectivity of the reactions. More pronounced solvent effects were observed: the ee values increased from around 20 % in EtOH or THF to 90 % in acetone. Inversion of the product configuration was observed when the solvent was changed from EtOH to THF or acetone

  在[RuCl（苯）（S）-SunPhos] Cl（SunPhos =（2,2,2'，2'-四甲基-[4,4] '-联苯并[ d ] [1,3]二恶唑] -5,5'-二基）双（二苯基膦））。与简单的β-酮酸衍生物不同，这些高级类似物可在不常见的溶剂（如THF，CH 2 Cl 2）中容易氢化对映选择性高的丙酮，丙酮和二恶烷。已经提出了两个可能的催化循环来解释这些1,3,5-三羰基底物在测试溶剂中的不同反应性。C-2和C-4取代基对反应的反应性和对映选择性具有显着但不规则的影响。观察到更明显的溶剂效应：ee值从EtOH或THF中的约20％增加到丙酮中的90％。当溶剂从EtOH变为THF或丙酮时，观察到产物构型的转化，并且混合溶剂体系比单一溶剂可导致更好的对映选择性。
• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation/Lactonization of 2-Acylarylcarboxylates: Direct Access to Chiral 3-Substituted Phthalides
  作者：Bin Lu、Mengmeng Zhao、Guangni Ding、Xiaomin Xie、Lili Jiang、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1002/cctc.201700695

  日期：2017.10.23

  Synthesis of synthons: The asymmetric hydrogenation and subsequent in situ lactonization with Ru-diphosphines results in the direct conversion of a series of 2-acylarylcarboxylates including 2-aroylarylcarboxylates into the corresponding optically active 3-substituted phthalides under mild reaction conditions.

  合成子的合成：不对称氢化和随后用Ru-二膦进行原位内酯化可在温和的反应条件下将包括2-芳基芳基羧酸盐在内的一系列2-酰基芳基羧酸盐直接转化为相应的光学活性3-取代的邻苯二甲酸酯。
• Ru-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of β-Diketones Assisted by the Neighboring Heteroatoms
  作者：Wanfang Li、Bin Lu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01829

  日期：2019.7.19

  A highly chemo- and enantioselective hydrogenation of β-diketones was achieved by using [Ru(benzene)(S)-SunPhosCl]Cl for consistency in THF. The neighboring heteroatoms played important roles in guaranteeing the reactivity and controlling the chemoselectivity. These results suggested a potential approach for the clean and facile synthesis of functionalized chiral β-hydroxy ketones, which could otherwise

  通过使用[Ru（苯）（S）-SunPhosCl] Cl在THF中的稠度，可以实现β-二酮的高度化学和对映选择性氢化。相邻的杂原子在保证反应性和控制化学选择性方面起着重要作用。这些结果暗示了清洁和容易地合成官能化的手性β-羟基酮的潜在方法，该方法可以通过少得多的步骤经济转化来制备。