2-溴己酰氯 | 42768-46-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酰卤
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 酰卤
• 中文名称: 2-溴己酰氯
• 英文名称: 2-bromohexanoyl chloride
• 英文别名: 2-bromocaproyl chloride；(+/-)-2-Brom-hexanoylchlorid
• CAS: 42768-46-7
• 化学式: C₆H₁₀BrClO
• 分子量: 213.502
• InChiKey: KZOBODYIXDMSCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  102-105 °C(Press: 30 Torr)
• 密度：
  1.426±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴己酰氯 在 三乙胺 、 汞 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 以69.7%的产率得到2-溴己酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Thermally reticulated materials for non-linear optical applications

  摘要：

  本发明涉及具有活性非线性光学性质的新分子，这些分子可以热交联（更确切地说，这些分子包括可与非线性光学活性基团的任一侧连接的末端功能，可在电场下定向）。当这些材料在电场下交联和定向后，它们特别稳定，可用于工业应用，使用非线性光学（电光调制器，倍频器等）。

  公开号：

  US05294463A1
• 作为产物：
  描述：

  己酸 在 氯化亚砜 、 溴 作用下， 反应 4.0h， 生成 2-溴己酰氯
  参考文献：
  名称：

  钴-双恶唑啉催化的外消旋α-溴酯与芳基格氏试剂的不对称熊田交叉偶联

  摘要：

  已经开发出第一个具有高对映选择性的钴催化的不对称 Kumada 交叉偶联。该反应为钴-双恶唑啉配合物催化的α-溴酯的对映选择性芳基化提供了独特的策略。以优异的对映选择性和产率（高达 97% ee 和 96% 产率）制备了多种手性 α-芳基链烷酸酯。芳基化产物在没有ee侵蚀的情况下转化为α-芳基羧酸和伯醇。本文合成的新的对映体富集的 α-芳基丙酸酯有可能用于非甾体抗炎药的开发。该方法以克级规模进行，并应用于高度对映体富集的 (S)-非诺洛芬和 (S)-ar-姜黄酮的合成。

  DOI：

  10.1021/ja5109084

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Enantioselective Negishi Cross‐Coupling of Racemic α‐Bromo Esters with Arylzincs
  作者：Feipeng Liu、Jiangchun Zhong、Yun Zhou、Zidong Gao、Patrick J. Walsh、Xueyang Wang、Sijie Ma、Shicong Hou、Shangzhong Liu、Minan Wang、Min Wang、Qinghua Bian

  DOI：10.1002/chem.201705463

  日期：2018.2.9

  enantioselective Negishi cross‐coupling reaction, and the first arylation of α‐halo esters with arylzinc halides, are disclosed. Employing a cobalt‐bisoxazoline catalyst, various α‐arylalkanoic esters were synthesized in excellent enantioselectivities and yields (up to 97 % ee and 98 % yield). A diverse range of functional groups, including ether, halide, thioether, silyl, amine, ester, acetal, amide, olefin

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Sonogashira Type Coupling of Alkynes with α‐Bromoamides
  作者：Xueling Mo、Bin Chen、Guozhu Zhang

  DOI：10.1002/anie.202000860

  日期：2020.8.10

  An asymmetric copper‐catalyzed Sonogashira type coupling between alkynes and α‐bromoamides has been developed. This method represents a facile approach to synthetically useful β, γ‐alkynyl amides from two readily available starting materials in a highly enantioselective manner. A Bisoxazoline diphenylanaline (BOPA) serves as the effective chiral ligand. Preliminary mechanistic studies support the formation

  炔烃和α-溴酰胺之间的不对称铜催化的Sonogashira型偶联已得到开发。该方法代表了从两种容易获得的起始原料以高度对映选择性的方式合成有用的β，γ-炔基酰胺的简便方法。双恶唑啉二苯基苯胺（BOPA）可作为有效的手性配体。初步的机理研究支持形成烷基自由基。
• Improved Robust Method for Preparing Optically Active 3-Alkyl-3-phenyl-1,4-dioxane-2,5-diones; A Promising New Chiral Template
  作者：Yoo Tanabe、Ryohei Nagase、Yuuki Iida、Mikiko Sugi、Tomonori Misaki

  DOI：10.1055/s-0028-1083211

  日期：2008.11

  A robust method for preparing (3S)-3-alkyl-3-phenyl-1,4-dioxane-2,5-diones was developed using an improved cyclocondensation reaction between (S)-α-alkylmandelic acids and 2-bromocarbonyl halides. Subtle differences in the reaction conditions, including separate additions of triethylamine, significantly increased the yield compared with Schollkopf's original method.

  使用改进的 (S)-α-烷基扁桃酸和 2-溴羰基卤化物之间的环缩合反应，开发了一种制备 (3S)-3-烷基-3-苯基-1,4-二恶烷-2,5-二酮的稳健方法。与 Schollkopf 的原始方法相比，反应条件的细微差异（包括单独添加三乙胺）显着提高了产率。
• Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acids via <scp>l</scp>-<i>tert</i>-Leucine-Derived Squaramide-Catalyzed Conjugate Addition of α-Nitrocarboxylates to Enones
  作者：Kalisankar Bera、Nishikant S. Satam、Irishi N. N. Namboothiri

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00543

  日期：2016.7.1

  Enantioselective Michael addition of tertiary α-nitroesters to β-unsubstituted vinyl ketones has been carried out in the presence of an l-tert-leucine-derived squaramide as organocatalyst. The products, quaternary α-nitroesters, were formed in excellent yield and moderate to good ee’s in most cases. Scale-up of the reaction and synthetic applications of the products, including transformation to representative

  不对称迈克尔加成叔胺α-硝基酯的至β -未取代的乙烯基酮类已经以存在进行了升-叔-亮氨酸衍生squaramide作为有机催化剂。在大多数情况下，季铵α-硝基酯类产品的收率高，中等至良好ee。还证实了反应的放大和产物的合成应用，包括转化为代表性的季α-氨基酸。
• Molecular Determinants for the Activating/Blocking Actions of the 2<i>H</i>-1,4-Benzoxazine Derivatives, a Class of Potassium Channel Modulators Targeting the Skeletal Muscle K_ATP Channels
  作者：Domenico Tricarico、Antonietta Mele、Giulia Maria Camerino、Antonio Laghezza、Giuseppe Carbonara、Giuseppe Fracchiolla、Paolo Tortorella、Fulvio Loiodice、Diana Conte Camerino

  DOI：10.1124/mol.108.046615

  日期：2008.7

  The 2 H -1,4-benzoxazine derivatives are modulators of the skeletal muscle ATP-sensitive-K+ channels (KATP), activating it in the presence of ATP but inhibiting it in the absence of nucleotide. To investigate the molecular determinants for the activating/blocking actions of these compounds, novel molecules with different alkyl or aryl-alkyl substitutes at position 2 of the 1,4-benzoxazine ring were prepared. The effects of the lengthening of the alkyl chain and of branched substitutes, as well as of the introduction of aliphatic/aromatic rings on the activity of the molecules, were investigated on the skeletal muscle KATP channels of the rat, in excised-patch experiments, in the presence or absence of internal ATP (10-4 M). In the presence of ATP, the 2- n -hexyl analog was the most potent activator (DE50 = 1.08 × 10-10 M), whereas the 2-phenylethyl was not effective. The rank order of efficacy of the openers was 2- n -hexyl ≥2-cyclohexylmethyl >2-isopropyl = 2- n -butyl ≥ 2-phenyl ≥ 2-benzyl = 2-isobutyl analogs. In the absence of ATP, the 2-phenyl analog was the most potent inhibitor (IC50 = 2.5 × 10-11 M); the rank order of efficacy of the blockers was 2-phenyl ≥ 2- n -hexyl > 2- n -butyl > 2-cyclohexylmethyl, whereas the 2-phenylethyl, 2-benzyl, and 2-isobutyl 1,4-benzoxazine analogs were not effective; the 2-isopropyl analog activated the KATP channel even in the absence of nucleotide. Therefore, distinct molecular determinants for the activating or blocking actions for these compounds can be found. For example, the replacement of the linear with the branched alkyl substitutes at the position 2 of the 1,4-benzoxazine nucleus determines the molecular switch from blockers to openers. These compounds were 100-fold more potent and effective as openers than other KCO against the muscle KATP channels.

  2H-1,4-苯并恶嗪衍生物是骨骼肌ATP敏感性K+通道(KATP)的调节剂，在有ATP存在时激活它，而在无核苷酸存在时抑制它。为了研究这些化合物的激活/阻断作用的分子决定因素，制备了在1,4-苯并恶嗪环的2位上具有不同烷基或芳基-烷基取代基的新型分子。在切除-补丁实验中，在有或无内源性ATP(10-4M)存在的情况下，研究了延长烷基链、引入支链取代基以及引入脂肪/芳香环对这些分子在骨骼肌KATP通道上的活性的影响。在有ATP存在的情况下，2-正己基类似物是最有效的激活剂(DE50 = 1.08 × 10-10 M)，而2-苯乙基类似物则无效。开放剂的功效顺序为2-正己基 ≥2-环己基甲基 >2-异丙基 = 2-正丁基 ≥ 2-苯基 ≥ 2-苄基 = 2-异丁基类似物。在没有ATP存在的情况下，2-苯基类似物是最有效的抑制剂(IC50 = 2.5 × 10-11 M);阻断剂的功效顺序为2-苯基 ≥ 2-正己基 > 2-正丁基 > 2-环己基甲基，而2-苯乙基、2-苄基和2-异丁基1,4-苯并恶嗪类似物则无效;即使在无核苷酸存在的情况下，2-异丙基类似物也能激活KATP通道。因此，可以找到这些化合物激活或阻断作用的独特分子决定因素。例如，将1,4-苯并恶嗪核的2位上的线性烷基取代基替换为支链烷基取代基，决定了分子从阻断剂到开放剂的转换。这些化合物作为开放剂，比其他针对骨骼肌KATP通道的KCO具有100倍的更强效力和效果。