methyl-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-(4-bromobenzyl)-α-D-mannopyranoside | 1309382-34-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-(4-bromobenzyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3-O-(4-bromobenzyl)-α-D-mannopyranoside；(2R,3R,4S,5S,6S)-4-[(4-bromophenyl)methoxy]-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxyoxane-3,5-diol
• CAS: 1309382-34-0
• 化学式: C₂₀H₃₃BrO₆Si
• 分子量: 477.468
• InChiKey: OMLQOSSKGVICNU-GFEQUFNTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基 6-O-[二甲基(2-甲基-2-丙基)硅烷基]-alpha-D-吡喃甘露糖苷 、 对溴溴苄 在 Fe(TMHD)₃ 、 四丁基溴化铵 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到methyl-6-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-O-(4-bromobenzyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物和二醇的区域选择性烷基化：更便宜的铁催化剂，新的应用和机理†

  摘要：

  作为我们先前对碳水化合物和二醇的区域选择性保护的研究的扩展，我们开发了一种铁催化剂Fe（dibm）3（dibm =二异丁酰甲烷），该催化剂在二醇和碳水化合物的选择性单烷基化中具有异常广泛的催化范围。然而，即使铁试剂是绿色的，制备催化剂的成本也很高，这不利于大规模应用，并且催化反应的机理仍不完全清楚。在这项研究中，我们开发了一种便宜得多的铁催化剂Fe（dipm）3（dipm =二氢戊酰甲烷），在碳水化合物和二醇的区域选择性烷基化中具有相似的催化效率。还研究了铁催化的选择性烷基化反应的机理，并提出了一种新的详细的铁催化反应机理。

  DOI：

  10.1039/c7ra10220h

文献信息

• Regioselective Alkylation of Carbohydrate Derivatives Catalyzed by a Diarylborinic Acid Derivative
  作者：Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ol200990e

  日期：2011.6.17

  Regioselective, catalyst-controlled monoalkylations of cis-vicinal diol motifs in carbohydrate derivatives, using a diphenylborinic ester precatalyst, are described. Selective installation of benzyl, naphthylmethyl, 4-bromobenzyl and benzyloxymethyl protective groups at a single secondary hydroxy group of ten representative carbohydrate derivatives illustrates the scope of this method. This new mode

  描述了使用二苯基硼酸酯预催化剂的区域选择性的，催化剂控制的碳水化合物衍生物中顺式-邻位二醇基序的单烷基化。在十种代表性碳水化合物衍生物的单个仲羟基上选择性安装苄基，萘基甲基，4-溴苄基和苄氧基甲基保护基说明了该方法的范围。这种新的催化反应方式代表了一种操作简便的方法，可在不使用化学计量数量的有机锡试剂的情况下获得有用的单烷基化结构单元。
• Regio/site-selective alkylation of substrates containing a <i>cis</i>-, 1,2- or 1,3-diol with ferric chloride and dipivaloylmethane as the catalytic system
  作者：Jian Lv、Yu Liu、Jia-Jia Zhu、Dapeng Zou、Hai Dong

  DOI：10.1039/c9gc04126e

  日期：——

  In this study, we reported the regio/site-selective alkylation of substrates containing a cis-, 1,2- or 1,3-diol with FeCl3 as a key catalyst. A catalytic system consisting of FeCl3 (0.01–0.1 equiv.) and dipivaloylmethane (FeCl3/dipivaloylmethane = 1/2) was used to catalyze the alkylation in the presence of a base. The produced selectivities and isolated yields were similar to those obtained by methods

  在这项研究中，我们报道了含有顺式-，1,2-或1,3-二醇的底物的区域/位置选择性烷基化，其中FeCl 3为关键催化剂。由FeCl 3（0.01-0.1当量）和二戊酰基甲烷（FeCl 3 / dipivaloylmethane = 1/2）组成的催化体系用于在存在碱的情况下催化烷基化。在大多数情况下，所产生的选择性和分离的产率与使用相同量的FeL 3（L =酰基丙酮配体）作为催化剂的方法所获得的相似。先前报道的用于烷基化的FeL 3催化剂不可商购，并且必须在使用前合成。相反，FeCl 3苯二甲酰甲烷（Hdipm）和二甲戊酰甲烷（Hdipm）是实验室中非常普遍且廉价的无毒试剂，因此使该方法更加绿色且易于操作。机理研究首次证实，FeCl 3最初在乙腈中存在碱的情况下与两当量的Hdipm反应形成[Fe（dipm）3 ]，然后在[[]之间形成五或六元环中间体。 Fe（dipm）3 ]和底物的两个羟