(4aS,9aR)-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one | 1346681-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (4aS,9aR)-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
• 英文别名: (4aS,9aR)-4-hydroxy-9,9a-dihydro-4aH-indeno[2,1-b][1,4]oxazin-3-one
• CAS: 1346681-72-8
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: RTMHYIADHDEGTI-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,9aR)-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 、 戊酰氯 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以85%的产率得到(4aS,9aR)-3-oxo-2,3,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-4(4aH)-yl pentanoate
  参考文献：
  名称：

  竞争性对映选择性转化法测定具有伯德手性异羟肟酸酯的环胺的绝对构型

  摘要：

  竞争对映选择性转化（CEC）策略已扩展到环胺。CEC方法的基础是使用两个互补的对映选择性反应来确定对映纯底物的构型。鲍德的手性酰化异羟肟酸是对多种胺类非常有效的对映选择性酰化剂。制备了这些酰基转移试剂的伪对映体，并证明它们与对映纯环胺具有中等至高选择性的反应。通过ESI-MS分析产物以确定选择性，并将结果用于指定胺底物的构型。该方法适用于各种环胺以及伯胺和无环仲胺。该方法仅限于不受阻碍足以与试剂反应的胺，

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01748
• 作为产物：
  描述：

  (4AS,9AR)-4,4A,9,9A-四氢茚并[2,1-B][1,4]噁嗪-3(2H)-酮 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 oxodiperoxymolybdenum(pyridine)-(hexamethylphosphoric triamide) 作用下， 以 乙腈 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 57.0h， 以39%的产率得到(4aS,9aR)-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷和氮杂二烯的(4+3)环化：氮杂环庚酮的高度立体选择性合成

  摘要：

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。

  DOI：

  10.1002/anie.202209006
• 作为试剂：
  描述：

  (1E)-4-羟基-1-三甲苯基-4-甲基戊-1-烯-3-酮 、 氯甲酸苄酯 、 2-乙基哌啶 在 2-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-2,5,6,7-tetrahydro-pyrrolo[2,1-c] [1,2,4]triazol-4-ylium perchlorate 、 (4aS,9aR)-4-hydroxy-4,4a,9,9a-tetrahydroindeno[2,1-b][1,4]oxazin-3(2H)-one 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-benzyl 2-ethylpiperidine-1-carboxylate 、 (S)-benzyl 2-ethylpiperidine-1-carboxylate 、 (R)-1-(3-mesitylpropanoyl)-2-ethyl piperidine 、 (S)-1-(3-mesitylpropanoyl)-2-ethyl piperidine
  参考文献：
  名称：

  环状仲胺的催化动力学拆分

  摘要：

  外消旋环胺的催化拆分是通过对映选择性酰胺化反应实现的，该反应具有非手性 N-杂环卡宾催化剂和新型手性异羟肟酸助催化剂协同作用。反应在室温下进行，不产生非挥发性副产物，并通过水萃取提供富含对映体的胺。

  DOI：

  10.1021/ja209472h

文献信息

• [EN] KINETIC RESOLUTION OF CHIRAL AMINES<br/>[FR] RÉSOLUTION CINÉTIQUE D'AMINES CHIRALES
  申请人：ETH ZUERICH

  公开号：WO2013007371A2

  公开（公告）日：2013-01-17

  The present invention refers to a method for the kinetic resolution of a chiral primary or secondary amine by treating the amine with a chiral, hydroxamic acid derived reagent of the formula (I). These chiral reagents are particularly useful for the kinetic resolution of cyclic amines and may be generated in situ in the presence of an N-heterocyclic carbene, thus allowing for a catalytic reaction.
• Catalytic Kinetic Resolution of Cyclic Secondary Amines
  作者：Michael Binanzer、Sheng-Ying Hsieh、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/ja209472h

  日期：2011.12.14

  The catalytic resolution of racemic cyclic amines has been achieved by an enantioselective amidation reaction featuring an achiral N-heterocyclic carbene catalyst and a new chiral hydroxamic acid cocatalyst working in concert. The reactions proceed at room temperature, do not generate nonvolatile byproducts, and provide enantioenriched amines by aqueous extraction.

  外消旋环胺的催化拆分是通过对映选择性酰胺化反应实现的，该反应具有非手性 N-杂环卡宾催化剂和新型手性异羟肟酸助催化剂协同作用。反应在室温下进行，不产生非挥发性副产物，并通过水萃取提供富含对映体的胺。
• Determination of the Absolute Configuration of Cyclic Amines with Bode’s Chiral Hydroxamic Esters Using the Competing Enantioselective Conversion Method
  作者：Alexander Burtea、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01748

  日期：2017.8.18

  strategy has been extended to cyclic amines. The basis for the CEC approach is the use of two complementary, enantioselective reactions to determine the configuration of the enantiopure substrate. Bode’s chiral acylated hydroxamic acids are very effective enantioselective acylating agents for a variety of amines. Pseudoenantiomers of these acyl-transfer reagents were prepared and demonstrated to react with

  竞争对映选择性转化（CEC）策略已扩展到环胺。CEC方法的基础是使用两个互补的对映选择性反应来确定对映纯底物的构型。鲍德的手性酰化异羟肟酸是对多种胺类非常有效的对映选择性酰化剂。制备了这些酰基转移试剂的伪对映体，并证明它们与对映纯环胺具有中等至高选择性的反应。通过ESI-MS分析产物以确定选择性，并将结果用于指定胺底物的构型。该方法适用于各种环胺以及伯胺和无环仲胺。该方法仅限于不受阻碍足以与试剂反应的胺，
• (4+3) Annulation of Donor‐Acceptor Cyclopropanes and Azadienes: Highly Stereoselective Synthesis of Azepanones
  作者：Stefano Nicolai、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.202209006

  日期：2022.9.5

  Azepanones are important and widespread seven-membered heterocycles, but their synthesis is challenging. A convergent method to access these scaffolds was developed relying on a (4+3) annulation reaction of azadienes and donor-acceptor cyclopropanes. Good to excellent yields and high diastereoselectivity were achieved using Yb(OTf)3 as the catalyst. Asymmetric induction was possible with Cu(OTf)2 in

  氮杂环庚酮是重要且广泛的七元杂环化合物，但其合成具有挑战性。依赖于氮杂二烯和供体-受体环丙烷的(4+3)环化反应开发了一种接近这些支架的收敛方法。使用Yb(OTf) 3作为催化剂实现了良好至优异的产率和高非对映选择性。在三恶唑啉 (Tox) 配体存在下，可以使用 Cu(OTf) 2进行不对称诱导。