2-烯丙基-3,6-二甲氧基苯酚 | 516465-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 2-烯丙基-3,6-二甲氧基苯酚
• 英文名称: ethyl 4,5-dibromo-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 516465-86-4
• 化学式: C₇H₇Br₂NO₂
• 分子量: 296.946
• InChiKey: RRAMGYRZSWRQBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  357.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.921±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-烯丙基-3,6-二甲氧基苯酚 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.67h， 生成 3-(benzyloxy)-14-bromo-2,11,12-trimethoxy-8,9-dihydro-6Hchromeno[4′,3′:4,5]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-6-one
  参考文献：
  名称：

  中断卤素舞蹈全合成层状蛋白 U 和 A3

  摘要：

  描述了层状蛋白 U 和 A3 的全合成。该合成的特点是中断了金属化 α,β-二溴吡咯的卤素跳舞反应。以 (TMP)MgCl·LiCl (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) 为碱，通过去质子化金属化生成的吡咯镁试剂在不引起卤素跳舞反应的情况下被金属转移到相应的有机锌物质中， Negishi 偶联以将芳基结合到吡咯环上。然后芳基化的 α,β-二溴吡咯通过 α-选择性卤素-镁交换、羧化和随后的钯介导的环化转化为层状蛋白 U 和 A3。使用 Kosugi-Migita-Stille 偶联进行另一个芳基的后期引入，以提供层状蛋白 U 和 A3。

  DOI：

  10.1055/a-1736-7337
• 作为产物：
  描述：

  吡咯-2-羧酸乙酯 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以99%的产率得到2-烯丙基-3,6-二甲氧基苯酚
  参考文献：
  名称：

  探索帕劳胺合成中基于对称性的逻辑

  摘要：

  描述了一种利用结构中隐藏的对称性的 palau'amine 合成方法。双-亚烷基我已经制备和使用找到易受halogenative desymmetrization吨-BuOCl。这种氧化形成在天然产物中观察到的嵌入的螺环戊烷基序。讨论了在这些研究期间开发的许多非典型反应和过程，以及完成此类化合物全合成的计划。

  DOI：

  10.1021/jo900755r

文献信息

• Structural Optimizations of Thieno[3,2-<i>b</i>]pyrrole Derivatives for the Development of Metabolically Stable Inhibitors of Chikungunya Virus
  作者：Kuan-Chieh Ching、Thi Ngoc Quy Tran、Siti Naqiah Amrun、Yiu-Wing Kam、Lisa F. P. Ng、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b00180

  日期：2017.4.13

  discovery of thieno[3,2-b]pyrrole 1b that displayed good antiviral activity against CHIKV infection in vitro. However, it has a short half-life in the presence of human liver microsomes (HLMs) (T1/2 = 2.91 min). Herein, we report further optimization studies in which potential metabolically labile sites on compound 1b were removed or modified, resulting in the identification of thieno[3,2-b]pyrrole 20 and

  Chikungunya病毒（CHIKV）是一种重新出现的载体传播的alpha病毒，目前尚无针对CHIKV的经过批准的有效抗病毒治疗。我们先前报道了噻吩并[3,2- b ]吡咯1b的发现，它在体外对CHIKV感染表现出良好的抗病毒活性。但是，它在人肝微粒体（HLM）存在下的半衰期很短（T 1/2 = 2.91分钟）。本文中，我们报告了进一步的优化研究，其中化合物1b上潜在的代谢不稳定位点被去除或修饰，从而鉴定了噻吩并[3,2- b ]吡咯20和吡咯并[2,3- d ]噻唑23c在HLM中具有高达17倍的代谢半衰期增加，并具有良好的体内药代动力学特性。化合物20不仅减缓了病毒RNA的产生，并显示出对其他α病毒和CHIKV分离株的广谱抗病毒活性，而且还显示出有限的细胞毒性作用（CC 50 > 100μM）。这些研究已经确定了两种化合物，它们有可能作为抗CHIKV感染的抗病毒药物进行进一步开发。
• Iodonium Salts Are Key Intermediates in Pd-Catalyzed Acetoxylation of Pyrroles
  作者：Dmitrijs Lubriks、Igors Sokolovs、Edgars Suna

  DOI：10.1021/ol201665c

  日期：2011.8.19

  room-temperature Pd-catalyzed acetoxylation of pyrroles with phenyliodonium acetate is described. The acetoxylation was found to proceed via the initial formation of pyrrolyl(phenyl)iodonium acetates, which were converted to acetoxypyrroles in the presence of Pd(OAc)2. The acetoxylation could also be carried out as a one-pot sequential procedure without the isolation of the intermediate iodonium salts.

  描述了吡咯与乙酸苯基碘铵的温和，室温下钯催化的乙氧基化。发现乙酰氧基化是通过最初形成吡咯基（苯基）碘乙酸盐进行的，在Pd（OAc）2存在下将其转化为乙酰氧基吡咯。乙酰氧基化反应也可以按照一锅法的顺序进行，而无需分离中间的碘鎓盐。
• Convergent Total Synthesis of Lamellarins and Their Congeners
  作者：Daiki Morikawa、Kazuki Morii、Yuto Yasuda、Atsunori Mori、Kentaro Okano

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00998

  日期：2020.7.2

  A convergent total synthesis of lamellarins S and Z is described. The synthesis features a halogen dance of an easily accessible α,β-dibromopyrrole promoted by an ester moiety. The resultant β,β′-dibromopyrrole undergoes a ligand-controlled Suzuki–Miyaura coupling to provide a range of diarylated pyrrole derivatives. The established synthetic method was also applicable to the synthesis of ningalin

  描述了薄片蛋白S和Z的收敛的全合成。该合成的特征是由酯部分促进的易于获得的α，β-二溴吡咯的卤素舞。所得的β，β'-二溴吡咯经过配体控制的Suzuki-Miyaura偶联，可提供一系列二芳基吡咯衍生物。所建立的合成方法也适用于宁纳林B和卢卡醇A和B的合成。
• Regioselective Couplings of Dibromopyrrole Esters
  作者：Scott Handy、Yanan Zhang

  DOI：10.1055/s-2006-950305

  日期：2006.11

  The regioselectivity of the Suzuki couplings of several 4,5- and 3,4-dibromopyrrole-2-carboxylate esters has been studied. In general, regioselectivity can be achieved for initial coupling at the more electron-deficient site (C5 and C3, respectively). At the same time, conversions are often modest (40-60%) and attempts to force the reactions to higher conversions often lead to competitive dicoupling.

  研究了几种 4,5- 和 3,4- 二溴吡咯-2-羧酸酯的铃木偶联反应的区域选择性。一般来说，在较缺电子的位点（分别为 C5 和 C3）进行初始偶联时，可以实现区域选择性。与此同时，转化率往往不高（40-60%），试图将反应推向更高的转化率往往会导致竞争性二偶联。
• Formal Synthesis of Dictyodendrin B
  作者：Yuya Okui、Atsunori Mori、Kentaro Okano

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00746

  日期：2023.4.21

  A formal synthesis of dictyodendrin B is described. Regiocontrolled functionalization of the α,β-dibromopyrrole derivative provided the fully substituted pyrrole bearing an indole moiety. Subsequent reductive cyclization using a combination of sodium dispersion and triethylsilyl chloride enabled the formation of the benzene ring in the characteristic tetracyclic pyrrolo[2,3-c]carbazole skeleton, while

  描述了网状树胶 B 的正式合成。α,β-二溴吡咯衍生物的区域控制功能化提供了带有吲哚部分的完全取代的吡咯。随后使用钠分散体和三乙基氯硅烷的组合进行还原环化，从而在特征性四环吡咯并 [2,3- c ] 咔唑骨架中形成苯环，而乙酯保持不变。酯部分的进一步化学转化和官能团操作完成了网状树胶 B 的正式合成。