ethyl (2Z)-3-methyl-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enoate | 443305-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2Z)-3-methyl-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-methyl-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enoate；ethyl (Z)-3-methyl-4-(tetrahydropyran-2-yloxy)but-2-enoate；ethyl (Z)-3-methyl-4-(oxan-2-yloxy)but-2-enoate
• CAS: 443305-12-2
• 化学式: C₁₂H₂₀O₄
• 分子量: 228.288
• InChiKey: SMGGCRYIPNJOJP-NTMALXAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2Z)-3-methyl-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-2-methylbut-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates

  摘要：

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289537
• 作为产物：
  描述：

  哌喃 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 ethyl (2Z)-3-methyl-4-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates

  摘要：

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289537

文献信息

• Highly E-selective solvent-free Horner–Wadsworth–Emmons reaction catalyzed by DBU
  作者：Kaori Ando、Kyohei Yamada

  DOI：10.1039/c1gc15134g

  日期：——

  The solvent-free Horner–Wadsworth–Emmons reaction of triethyl phosphonoacetate with a variety of aldehydes was catalyzed by DBU in the presence of K2CO3 to give E-α,β-unsaturated esters highly selectively (99:1 for most of the reactions). The reaction with ketones gave trisubstituted olefins with good to high E-selectivity by DBU-Cs2CO3.

  这 溶剂无Horner–Wadsworth–Emmons的反应 膦酸三乙酯 与各种 醛类DBU在K 2 CO 3的存在下催化得到E -α，β-不饱和酯类高度选择性（大多数反应为99 ：1）。与之反应酮类 给出三取代 烯烃DBU-Cs 2 CO 3具有良好的电子选择性，甚至具有很高的电子选择性。
• Biosynthesis of Terpenes. Preparation of (<i>E</i>)-1-Hydroxy-2-methyl-but-2-enyl 4-Diphosphate, an Intermediate of the Deoxyxylulose Phosphate Pathway
  作者：Sabine Amslinger、Klaus Kis、Stefan Hecht、Petra Adam、Felix Rohdich、Duilio Arigoni、Adelbert Bacher、Wolfgang Eisenreich

  DOI：10.1021/jo025705t

  日期：2002.6.1

  (E)-1-Hydroxy-2-methyl-but-2-enyl 4-diphosphate (E-6) was synthesized in six reaction steps from hydroxyacetone (9) and (ethoxycarbonylmethenyl)-triphenylphosphorane (11) with an overall yield of 38%. The compound was shown to be identical with the product of IspG protein, which serves as an intermediate in the nonmevalonate terpene biosynthetic pathway.

  (E)-1-羟基-2-甲基-2-烯基4-磷酸酯(E-6)通过六个反应步骤从羟基丙酮(9)和三苯基-乙酰氧基甲烷磷酸(11)合成，总收率为38%。该化合物与IspG蛋白的产物相同，IspG蛋白是非肉桂酸萜烯生物合成途径的关键中间产物。
• IspH Protein of the Deoxyxylulose Phosphate Pathway: Mechanistic Studies with C₁-Deuterium-Labeled Substrate and Fluorinated Analogue
  作者：Youli Xiao、Pinghua Liu

  DOI：10.1002/anie.200803452

  日期：2008.12.1
• A facile synthetic method of α-quaternary-β,γ-unsaturated aldehydes via the stereoselective 1,4-elimination and α-regioselective Ferrier reaction
  作者：Eiji Tayama、Ryo Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.049

  日期：2007.11

  The 1,4-elimination reaction of 2-substituted-(2Z)-4-methoxy-O-alkenyl acetals with n-butyllithium is shown to afford the 2-substituted-(1Z,3E)-O-1,3-dienyl acetals in high stereoselectivities. The Ferrier reaction of the O-1,3-dienyl acetals thus obtained provides the corresponding alpha-quaternary-beta,gamma-unsaturated aldehydes in excellent yields with high alpha-regioselectivities. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• C-Quaternary Vinylglycinols by Metal-Catalyzed Cyclization of Allylic Bistrichloroacetimidates
  作者：Aigars Jirgensons、Kristine Klimovica、Liene Grigorjeva、Ansis Maleckis、Juris Popelis

  DOI：10.1055/s-0031-1289537

  日期：2011.12

  Bistrichloroacetimidates derived from 2-substituted but-2-ene-1,4-diols are transformed into 4-substituted 4-vinyloxazolines in high yields and excellent regioselectivities when Lewis acids AlCl3, FeCl3, TMSOTf, BF3˙OEt2, and AgBF4 are used as catalysts as well as with the Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4 catalytic system. Lower regioselectivity is achieved with a neutral PdCl2(MeCN)2 catalyst and this could be a consequence of a switch to a competitive but less selective reaction mechanism. It is demonstrated that 4-substituted 4-vinyloxazolines can be efficiently transformed to N-Boc-protected C -quaternary vinylglycinols in a one-pot procedure.

  由2-取代丁-2-烯-1,4-二醇衍生的双三氯乙酰亚胺酯在Lewis酸催化剂如AlCl3、FeCl3、TMSOTf、BF3·OEt2和AgBF4，以及Pd(PPh3)2Cl2/AgBF4催化体系的作用下，能够高产率且具有优异的区域选择性地转化为4-取代的4-乙烯基噁唑啉。使用中性PdCl2(MeCN)2催化剂时，区域选择性较低，这可能是由于反应机制转变为竞争性但选择性较低的机制。研究表明，4-取代的4-乙烯基噁唑啉可以通过一步反应高效转化为N-Boc保护的C-季铵化乙烯基甘醇。