2-环丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 | 1360914-08-4

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 酯类 - 嘧啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 2-环丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 2-cyclobutyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: cyclobutylboronic acid pinacol ester；2-Cyclobutyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1360914-08-4
• 化学式: C₁₀H₁₉BO₂
• mdl: MFCD22392290
• 分子量: 182.071
• InChiKey: CJHFLFQCUUOKEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.23
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P210,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P332+P313,P337+P313,P362,P370+P378,P403+P233,P403+P235,P405,P501
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-环丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 C₁₁H₂₁BO₃
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621
• 作为产物：
  描述：

  环丁基氯 、 频那醇硼烷 在 二氯二茂钛 、 lithium methanolate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以88%的产率得到2-环丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  钛催化剂可实现硼烷对硼烷的烷基化催化而无加氢脱卤

  摘要：

  据报道，钛与硼烷（HBpin，HBcat）形成了空前的，普通的钛催化的硼化烷基（伪）卤化物（烷基X，X = I，Br，Cl，OMs）。使用钛催化剂可以成功地抑制使用其他过渡金属催化剂时普遍存在的不希望的加氢脱卤产物。从各种（伯，仲和叔）烷基亲电试剂（包括未活化的烷基氯）可以容易地获得一系列合成上有用的烷基硼酸酯，并且对其他还原性官能团（如酯，烯烃和氨基甲酸酯）具有耐受性。对该机理的初步研究揭示了可能的自由基反应途径。我们的策略进一步扩展到芳基溴化物也得到了证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202100569

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• 一种烷基卤代物直接制备烷基硼酸酯类化合物的方法
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN112645971A

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明涉及一种烷基卤代物直接制备烷基硼酸酯类化合物的方法，该方法是指：在保护气氛中，将钛金属催化剂、碱类化合物、硼酸酯类化合物以及烷基卤代化物或磺酸酯类化合物混合，于35℃~100℃反应8~24 h后，即将所述烷基卤代物或磺酸酯类化合物直接转变为烷基硼酸频哪醇酯类化合物。本发明操作简单、成本低且具有良好的官能团耐受性和广泛的底物适用范围。
• Enantiospecific Synthesis of <i>ortho</i> ‐Substituted 1,1‐Diarylalkanes by a 1,2‐Metalate Rearrangement/ <i>anti</i> ‐S _<i>N</i> 2′ Elimination/Rearomatizing Allylic Suzuki–Miyaura Reaction Sequence
  作者：Belén Rubial、Beatrice S. L. Collins、Raphael Bigler、Stefan Aichhorn、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201811343

  日期：2019.1.28

  The one‐pot sequential coupling of benzylamines, boronic esters, and aryl iodides has been investigated. In the presence of an N‐activator, the boronate complex formed from an ortho‐lithiated benzylamine and a boronic ester undergoes stereospecific 1,2‐metalate rearrangement/anti‐SN2′ elimination to form a dearomatized tertiary boronic ester. Treatment with an aryl iodide under palladium catalysis

  研究了苄胺、硼酸酯和芳基碘化物的一锅顺序偶联。在 N-活化剂存在下，由邻位锂化苄胺和硼酸酯形成的硼酸酯络合物经历立体定向 1,2-金属化物重排/抗 S N 2' 消除，形成脱芳构化叔硼酸酯。在钯催化下用芳基碘化物处理导致 γ-选择性烯丙基 Suzuki-Miyaura 交叉偶联重新芳构化，生成 1,1-二芳基烷烃。当使用对映体富集的 α-取代苄胺时，会形成具有高立体特异性的相应 1,1-二芳基烷烃。
• Evaluation of the role of graphene-based Cu(<scp>i</scp>) catalysts in borylation reactions
  作者：Mario Franco、Raquel Sainz、Al Mokhtar Lamsabhi、Cristina Díaz、Mariola Tortosa、M. Belén Cid

  DOI：10.1039/d1cy00104c

  日期：——

  studied. A methodical experimental and theoretical analysis of different carbon-based Cu(I) materials in the context of the development of an efficient, general, scalable, and sustainable borylation reaction of aliphatic and aromatic halides has been performed. We have also examined the effect of microwave (MW) radiation in the preparation of these type of materials using sustainable graphite nanoplatelets

  碳载催化剂被认为是调节金属催化中心活性的大分子配体。了解属性和控制金属与载体之间相互作用的因素后，可以对催化过程进行微调。尽管已经付出了巨大的努力来理解单原子贵金属的结合能和电荷转移，但是很少研究石墨烯表面与廉价和通用的Cu（I）盐的相互作用。不同碳基铜（I）材料已经在脂族和芳族卤化物的高效，通用，可扩展和可持续的硼化反应的发展中进行了研究。我们还检查了微波（MW）辐射在使用可持续石墨纳米片（GNP）作为载体的这类材料制备中的作用。对溶液中所有可能物种的详细分析表明，催化作用主要归因于有趣的协同Cu 2 O /石墨烯性能，这一点已得到广泛的理论研究的证实。我们通过DFT计算以较高的理论水平证明了石墨烯可增强金属在Cu 2中的反应性O对卤化物衍生物有利于自由基从卤素中脱离。此外，该材料能够稳定自由基中间体，从而提供使用均相Cu（I）催化反应所未观察到的意外途径。最后，我们证明了其他常见的基于
• Manganese(III)‐Promoted Double Carbonylation of Anilines Toward α‐Ketoamides Synthesis
  作者：Bo Chen、Chang‐Sheng Kuai、Jian‐Xing Xu、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101233

  日期：2022.2

  Employing anilines as nucleophiles in double carbonylation is a longstanding challenge. In this communication, a Mn(III)-promoted double carbonylation of alkylborates or Hantzsch esters with anilines toward the synthesis of α-ketoamides has been developed. By using easily available potassium alkyltrifluoroborates or Hantzsch esters as the starting material, and cheap and non-toxic Mn(OAc)3 ⋅ 2H2O as

  在双羰基化中使用苯胺作为亲核试剂是一个长期的挑战。在本次交流中，已经开发了一种 Mn(III) 促进的烷基硼酸盐或 Hantzsch 酯与苯胺的双羰基化，用于合成 α-酮酰胺。通过使用容易获得的烷基三氟硼酸钾或 Hantzsch 酯作为起始材料，并以廉价且无毒的 Mn(OAc) 3  · 2H 2 O 作为促进剂，以中等至良好的收率合成了范围广泛的烷基α-酮酰胺衍生物。优良的选择性。