(1S,9S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,11(16),12,14,20-heptaene | 1251936-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1S,9S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,11(16),12,14,20-heptaene
• CAS: 1251936-60-3
• 化学式: C₂₀H₁₇BrCl₂N₄
• 分子量: 464.192
• InChiKey: ZSPOTZVIILRUMK-SLFFLAALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  48.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,11(16),12,14,20-heptaene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(1S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,8,11(16),12,14,21-octaene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043
• 作为产物：
  描述：

  2-[(4R,5'aS,10'bS)-3'-bromo-7',9'-dichloro-5-ethoxyspiro[2,3-dihydropyrrole-4,11'-5a,6-dihydro-5H-indolo[2,3-b]quinoline]-10'b-yl]ethanamine 以 氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 以510 mg的产率得到(1S,9S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,11(16),12,14,20-heptaene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043

文献信息

• Alternative Methylation for the Synthesis of (+)-Perophoramidine
  作者：Yu Du、Haoxing Wu、Hao Song、Yong Qin、Dan Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201200295

  日期：2012.9

  An alternative N1‐methylation strategy was reported in the late‐stage of the total synthesis of (+)‐perophoramidine. Preparation of (+)‐perophoramidine was featured by an acid‐catalyzed isomerization of amidine 5 to its CN double bond tautomer 8, followed by two steps of N1‐methylation with NaHMDS/MeOTf and oxidation with MnO2. In contrast, direct methylation of amidine 5 afforded the N23‐methylation

  在（+）-perophoramidine的总合成的后期报告了另一种N 1-甲基化策略。（+）-perophoramidine的制备以am 5的酸催化异构化为其CN双键互变异构体8为特征，然后分两步进行：用NaHMDS / MeOTf进行N 1-甲基化和用MnO 2氧化。相反，am 5的直接甲基化可提供N 23甲基化构象异构体9a和9b。9a和9b的进一步氧化导致N 23甲基化的邻苯二甲am。
• Total Synthesis of (+)-Perophoramidine and Determination of the Absolute Configuration
  作者：Haoxing Wu、Fei Xue、Xue Xiao、Yong Qin

  DOI：10.1021/ja1070043

  日期：2010.10.13

  migration of the amidine moiety in 37, which guarantees a regioselective methylation on N(1) at the end of the synthesis. The absolute configuration of (+)-perophoramidine was determined by X-ray crystallographic analysis of the chiral intermediate 32 and comparison of the rotation of synthetic (+)-perophoramidine with that of the natural product.

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。