(1S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,8,11(16),12,14,21-octaene | 1251936-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (1S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,8,11(16),12,14,21-octaene
• CAS: 1251936-61-4
• 化学式: C₂₀H₁₅BrCl₂N₄
• 分子量: 462.176
• InChiKey: QPTULDXRMKMEDQ-VQTJNVASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  48.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,8,11(16),12,14,21-octaene 、 三氟甲烷磺酸甲酯 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(+)-perophoramidine
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043
• 作为产物：
  描述：

  (1S,9S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,11(16),12,14,20-heptaene 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到(1S,17R)-13-bromo-4,6-dichloro-8,10,20,22-tetrazahexacyclo[15.7.0.01,9.02,7.011,16.017,21]tetracosa-2(7),3,5,8,11(16),12,14,21-octaene
  参考文献：
  名称：

  (+)-Perophoramidine 的全合成和绝对构型的测定

  摘要：

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。

  DOI：

  10.1021/ja1070043

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Perophoramidine and Determination of the Absolute Configuration
  作者：Haoxing Wu、Fei Xue、Xue Xiao、Yong Qin

  DOI：10.1021/ja1070043

  日期：2010.10.13

  migration of the amidine moiety in 37, which guarantees a regioselective methylation on N(1) at the end of the synthesis. The absolute configuration of (+)-perophoramidine was determined by X-ray crystallographic analysis of the chiral intermediate 32 and comparison of the rotation of synthetic (+)-perophoramidine with that of the natural product.

  (+)-perophorimidine 的第一个不对称全合成已在 17 个步骤中实现，总产率约为 11%。关键步骤依赖于原位生成的手性二烯 T-24 和取代的色胺 23 之间的不对称仿生 Diels-Alder 反应，以高效的方式组装核心结构 27a。酸催化的热力学平衡导致 37 中脒部分的 C=N 双键迁移，这保证了合成结束时 N(1) 上的区域选择性甲基化。(+)-perophoramidine 的绝对构型通过手性中间体 32 的 X 射线晶体学分析和合成 (+)-perophoramidine 的旋转与天然产物的旋转比较确定。