Cyclopentylidenketen | 29713-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Cyclopentylidenketen
• 英文别名: tetramethyleneketene；Cyclopentylidenemethanone
• CAS: 29713-50-6
• 化学式: C₆H₈O
• 分子量: 96.1289
• InChiKey: IBFLURZKHPOMEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclopentylidenketen 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 环戊酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  2-偶氮基环己烯-1-醇 以 异辛烷 为溶剂， 生成 Cyclopentylidenketen
  参考文献：
  名称：

  TEMPO在烯酮中的自由基加成：自由基和亲核反应性的相关性。

  摘要：

  [反应：参见文本]四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）通过限制对羰基碳的进攻，与各种烯酮R1R2C = C = O反应，得到1,2-双（加合物）R1R2C（OT）CO2T。α，β-不饱和烯酮（E）-PhCH = CHCH = C = O（8b）和PhC = CCH = C = O（8c）得到1,4-双（加合物）PhCH（OT）CH = CHCO2T和PhC（OT）= C = CHCO2T。对于这些反应，在TEMPO存在下，可通过R1R2CHCOCl的Et3N脱氯化氢或Wolff重排原位生成烯酮。Ketenes PhCH = C = O（8a），8b和8c以前在室温下未发现为长寿命物种，但是当通过光化学Wolff重排形成时，可以通过常规IR光谱法在溶液中表征并用于动力学使用紫外线检测研究与TEMPO的反应。

  DOI：

  10.1021/ol990628i

文献信息

• Hexafluoroacetone hydrazone chemistry
  作者：Frank J. Weigert

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82966-8

  日期：1972.4

  Hexafluoroacetone hydrazone condenses with ketones and aldehydes to give azines. β-Diketones give either azino-enols or hydrazino-ketones depending on the substrate. Aldehydes capable of aldol condensation and some α, β-unsaturated carbonyl compounds give pyrazoles. Isocyanates yield semicarbazones and acid chlorides give hydrazides. Variable-temperature NMR processes in hexafluoroacetone azines are

  六氟丙酮与酮和醛缩合，生成嗪。取决于底物，β-二酮可生成叠氮-烯醇或肼基-酮。能够醛醇缩合的醛和一些α，β-不饱和羰基化合物可生成吡唑。异氰酸酯生成半咔唑，酰氯生成酰肼。六氟丙酮嗪中的可变温度NMR过程与连续的氮转化和围绕氮-氮单键的中间旋转一致。共振效应降低了氟化杂志中的势垒。
• Ring strain release as a strategy to enable the singlet state photodecarbonylation of crystalline 1,4-cyclobutanediones
  作者：Gregory Kuzmanich、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1002/poc.1902

  日期：2011.10

  is essential to slow down the combination of the intermediate acyl–alkyl biradical back to the starting ketone. Relatively long triplet acyl–alkyl biradical lifetimes give a chance for the loss of CO to occur. Looking for additional strategies to generate transient biradicals in solids, we studied the solid state photochemistry of four aliphatic, dispiro‐substituted 1,4‐cyclobutandiones (1a–d) that

  挑战大多数化学家的直觉，利用环状酮的光脱羰基化可以在固态下可靠地生成高反应性的二烷基双自由基。但是，已经表明，在前体的α-碳上具有共振解离能力的自由基稳定基团是促进α裂解反应所必需的，并且三重态反应性对于减慢中间酰基的结合是必不可少的。烷基双自由基回到起始酮。相对较长的三重态酰基-烷基双自由基寿命为发生CO损失提供了机会。为了寻找在固体中生成瞬态双基的其他策略，我们研究了预期从单线态反应的四种脂族，双螺取代的1,4-环丁二酮（1a–d）的固态光化学。我们假设小环羰基释放出环应变将使反向酰基-烷基组合不利，从而使CO的损失得以有效且不可逆地发生。我们在这里报告在溶液，块状（粉末）晶体和纳米晶体光化学中进行的研究结果。我们最近表明，对二螺环己基-1,3-环丁二酮1c的激发导致中间羟基烯丙基的捕获，其半衰期约为42分钟。我们对其他三种结晶衍生物的研究表明，尽管它们均能有效反应，但羟烯丙基的超长寿
• Synthesis of Multifunctional Spirocyclic Azetidines and Their Application in Drug Discovery
  作者：Alexander A. Kirichok、Irina O. Shton、Irina M. Pishel、Sergey A. Zozulya、Petro O. Borysko、Vladimir Kubyshkin、Olha A. Zaporozhets、Andrei A. Tolmachev、Pavel K. Mykhailiuk

  DOI：10.1002/chem.201800193

  日期：2018.4.11

  The synthesis of multifunctional spirocycles was achieved from common cyclic carboxylic acids (cyclobutane carboxylate, cyclopentane carboxylate, l‐proline, etc.). The whole sequence included only two chemical steps—synthesis of azetidinones, and reduction into azetidines. The obtained spirocyclic amino acids were incorporated into a structure of the known anesthetic drug Bupivacaine. The obtained

  多功能螺环的合成从公共环羧酸（环丁烷羧酸，环戊烷羧酸，实现升-脯氨酸等）。整个序列仅包括两个化学步骤-合成氮杂环丁烷酮和还原成氮杂环丁烷。将获得的螺环氨基酸掺入已知麻醉药布比卡因的结构中。所获得的类似物比原始药物具有更高的活性和更低的毒性。我们相信，这一发现将在不久的将来导致螺环构建基团在药物发现中的广泛使用。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: PerFHalOrg.8, 3, page 55 - 151
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Schulz, Reinhard; Schweig, Armin, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1984, vol. 39, # 11, p. 1536 - 1540
  作者：Schulz, Reinhard、Schweig, Armin

  DOI：——

  日期：——