methyl (1'R,3'R)-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate | 425427-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (1'R,3'R)-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate
• 英文别名: methyl (Z)-3-[(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]prop-2-enoate
• CAS: 425427-19-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: KDLXOBCUJNZFEF-TUISVCKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1'R,3'R)-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate 在 10% palladium on active carbon 四丁基氟化铵 、 ammonium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (4S,1R,3R)-4-[2,2-dimethyl-3-(2-methyl-[1,3]-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  从（-）-（S）-马洛酮立体选择性合成环丁基GABA类似物和相关化合物

  摘要：

  已经进行了硝基甲烷到衍生自（-）-（S）-马洛酮的α，β-不饱和环丁基酯的高度立体选择性共轭加成反应，以高收率提供了作为单一立体异构体的加合物。这些产品提供了环丁基GABA类似物和γ-内酰胺，它们又可用作吡咯烷的前体。此外，对映体纯的γ-硝基酯和衍生的γ-氨基酯都可能用于掺入γ-氨基拟肽中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00137-4
• 作为产物：
  描述：

  O,O'-双(2,2,2-三氟乙基)磷乙酸甲酯 、 (1S,3R)-2,2-dimethyl-3-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutanocarbaldehyde 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以60%的产率得到methyl (1'R,3'R)-3-[2',2'-dimethyl-3'-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)cyclobutyl]-(Z)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  N-烷基羟胺和手性烯酸酯之间的反应：更多类似环加成过程的实验证据，基于DFT理论计算的原理，以及新的对映纯β-氨基酸的立体选择性合成。

  摘要：

  已经研究了分别衍生自D-甘油醛和（-）-马来酮的N-苄基和N-甲基羟胺与手性烯酸酯的反应。理论计算表明，最有利的机理涉及羟胺与底物的协同环加成。该结果与使用三取代的烯烃时观察到的立体特异性高度吻合。当该方法在低温下进行且反应时间短时，已分离出开链加合物。这些化合物在室温或酸催化下会演变成相应的异恶唑烷酮。基于二恶戊烷环对D-甘油醛衍生物引起的空间效应，或由环丁烷宝石-二甲基取代由（-）-马来酮制得的酯所引起的空间效应，已经合理地设定了高的pi面非对映选择性。作为这些反应的应用，已经以高效和立体受控的方式合成了新的β-氨基酸。

  DOI：

  10.1021/jo0159082

文献信息

• A comparative study on the 1,3-dipolar cycloadditions of diazomethane and bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane to chiral electron-deficient olefins: reactivity and diastereoselectivity
  作者：Ona Illa、Elena Muray、Déborah Amsallem、Albertina G. Moglioni、Heinz Gornitzka、Vicenç Branchadell、Antoine Baceiredo、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00714-0

  日期：2002.11

  The 1,3-dipolar cycloadditions of bis(diisopropylamino)phosphinodiazomethane, 10, to chiral electron-deficient olefins have been investigated for the first time. The results have been compared with those corresponding to the reactions of diazomethane and the same or similar substrates. The experimental observations have been rationalized by DFT theoretical calculations. Diazomethane has been shown

  首次研究了双（二异丙基氨基）膦重氮甲烷10与手性电子缺陷烯烃的1,3-偶极环加成反应。将结果与重氮甲烷与相同或相似底物反应的结果进行了比较。通过DFT理论计算已经合理化了实验观察结果。在所有情况下，重氮甲烷的反应活性都已超过10。亲双极性体包括由d-甘油醛丙酮化物和（-）-马来酮合成的化合物。带有宝石-二甲基环丁烷部分的后一种化合物与衍生自带有二氧戊环的d-甘油醛的那些相比反应性较低。Z / E的影响研究了双键的几何构型对反应性和π面非对映选择性的影响。因此，在重氮甲烷的反应中，非对映选择性不取决于Z / E立体化学，但是（E）-环丁基衍生物的反应性低于其Z异构体。在10与甘油醛衍生物之间的反应中，E异构体的反应性低于Z异构体，并且由于在相应的过渡态下反应物之间的不利相互作用，因此提供了较差的非对映体选择性的加合物。
• Reaction between <i>N</i>-Alkylhydroxylamines and Chiral Enoate Esters:  More Experimental Evidence for a Cycloaddition-like Process, a Rationale Based on DFT Theoretical Calculations, and Stereoselective Synthesis of New Enantiopure β-Amino Acids
  作者：Albertina G. Moglioni、Elena Muray、José A. Castillo、Ángel Álvarez-Larena、Graciela Y. Moltrasio、Vicenç Branchadell、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1021/jo0159082

  日期：2002.4.1

  for short reaction times. These compounds evolve to the corresponding isoxazolidinones on standing at room temperature or under acid catalysis. The high pi-facial diastereoselection has been rationalized on the basis of steric effects induced by the dioxolane ring for D-glyceraldehyde derivatives or by the cyclobutane gem-dimethyl substitution for esters prepared from (-)-verbenone. As an application

  已经研究了分别衍生自D-甘油醛和（-）-马来酮的N-苄基和N-甲基羟胺与手性烯酸酯的反应。理论计算表明，最有利的机理涉及羟胺与底物的协同环加成。该结果与使用三取代的烯烃时观察到的立体特异性高度吻合。当该方法在低温下进行且反应时间短时，已分离出开链加合物。这些化合物在室温或酸催化下会演变成相应的异恶唑烷酮。基于二恶戊烷环对D-甘油醛衍生物引起的空间效应，或由环丁烷宝石-二甲基取代由（-）-马来酮制得的酯所引起的空间效应，已经合理地设定了高的pi面非对映选择性。作为这些反应的应用，已经以高效和立体受控的方式合成了新的β-氨基酸。
• Stereoselective synthesis of cyclobutyl GABA analogues and related compounds from (−)-(S)-verbenone
  作者：Albertina G. Moglioni、Beatriz N. Brousse、Angel Álvarez-Larena、Graciela Y. Moltrasio、Rosa M. Ortuño

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00137-4

  日期：2002.4

  The highly stereoselective conjugate addition of nitromethane to α,β-unsaturated cyclobutyl esters derived from (−)-(S)-verbenone has been executed to afford the adducts as single stereoisomers in good yields. These products furnish cyclobutyl GABA analogues and γ-lactams which, in turn, can be used as precursors of pyrrolidines. Moreover, both the enantiopure γ-nitro esters and the derived γ-amino

  已经进行了硝基甲烷到衍生自（-）-（S）-马洛酮的α，β-不饱和环丁基酯的高度立体选择性共轭加成反应，以高收率提供了作为单一立体异构体的加合物。这些产品提供了环丁基GABA类似物和γ-内酰胺，它们又可用作吡咯烷的前体。此外，对映体纯的γ-硝基酯和衍生的γ-氨基酯都可能用于掺入γ-氨基拟肽中。