2-甲基-1,1,3-丙烷三羧酸三乙酯 | 2907-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-1,1,3-丙烷三羧酸三乙酯
• 英文名称: triethyl 2-methyl-1,1,3-propanetricarboxylate
• 英文别名: 2-methyl-propane-1,1,3-tricarboxylic acid triethyl ester；2-Methyl-propan-1,1,3-tricarbonsaeure-triaethylester；diethyl 2-ethoxycarbonyl-3-methylglutarate；Triethyl 2-methylpropane-1,1,3-tricarboxylate
• CAS: 2907-92-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: HPIXILNCJXVOLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-1,1,3-丙烷三羧酸三乙酯 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 磷酸 、 sodium 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 38.5h， 生成 茉莉酮
  参考文献：
  名称：

  异常的纳扎罗夫反应。一种合成 2,3-二取代 2-环戊烯酮的新方法

  摘要：

  β,β'-二取代的交叉共轭二烯酮或相应的乙烯缩醛的酸催化反应主要产生 2,3-二取代的 2-环戊烯酮，而不是简单的 Nazarov 环化产物，即 3,4-二取代的 2-环戊烯酮。这种转变是根据电环闭环、羟基溶剂的添加、所得 2-羟基环戊酮中间体的互变异构化，然后是溶剂分解和异构化来解释的。基于该工作假设，公开了一种获得茉莉酮类化合物的新途径，该途径涉及对衍生自取代戊二酸酯的丙烯酰二甲硅烷基醚进行酸处理。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.169
• 作为产物：
  描述：

  亚乙基丙二酸二乙酯 、 溴乙酸乙酯 生成 2-甲基-1,1,3-丙烷三羧酸三乙酯
  参考文献：
  名称：

  Reaction d'addition conjuguee du derive zincique du bromacetate d'ethyle sur les alkylidene-malonates diethyliques

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96968-5

文献信息

• Diastereoselectivity of Enolate Anion Protonation. H/D Exchange of β-Substituted Ethyl Butanoates in Ethanol-<i>d</i>
  作者：Jerry R. Mohrig、Robert E. Rosenberg、John W. Apostol、Mark Bastienaansen、Jordan W. Evans、Sonya J. Franklin、C. Daniel Frisbie、Sabrina S. Fu、Michelle L. Hamm、Christopher B. Hirose、David A. Hunstad、Thomas L. James、Randall W. King、Christopher J. Larson、Hallie A. Latham、David A. Owen、Karin A. Stein、Ronald Warnet

  DOI：10.1021/ja962631s

  日期：1997.1.1

  The stereochemistry of base-catalyzed H/D exchange on 13 β-substituted ethyl butanoates in ethanol-d has been studied in order to analyze the steric and electronic factors which control the diastereoselectivity of electrophilic attack on enolate anions. Electrophilic deuteration of the enolate anion also determines the stereoselectivity of 1,4-conjugate addition of ethanol-d to α,β-unsaturated esters

  研究了乙醇-d 中 13 β-取代丁酸乙酯的碱催化 H/D 交换的立体化学，以分析控制亲电攻击烯醇阴离子的非对映选择性的空间和电子因素。烯醇阴离子的亲电氘化也决定了 1,4-共轭加成乙醇-d 到 α,β-不饱和酯的立体选择性。选择严格排除离子配对和聚集影响的实验条件。研究表明，立体电子因素通常比立体效应产生更高的立体选择。C-3 处带负电的杂原子取代基产生 10:1 的 2R*,3R*/2R*,3S*2-氘代丁酸酯。在最稳定的亲电攻击过渡态中，这些带负电的取代基占据形成 C-D 键的反面位置。只有用 β-叔丁基取代基才能产生高立体选择性，并且它随着递减速度的降低而迅速下降。
• A Convenient Method for Preparation of 2-(Methylthio)alkanoic Acids and Their Related Compounds Using the Carbanions of Substituted Malonic Esters
  作者：Katsuyuki Ogura、Hiroshi Itoh、Toshio Morita、Kunio Sanada、Hirotada Iida

  DOI：10.1246/bcsj.55.1216

  日期：1982.4

  Starting from alkyl- or aryl-substituted malonic esters prepared by various methods, 2-(methylthio)alkanoic acids are synthesized by successive treatment with sodium ethoxide and with S-methyl methanethiosulfonate, followed by alkaline hydrolysis which causes concurrent decarboxylation. Production of 2-(phenylthio)alkanoic acids is also achieved in a similar manner.

  从通过各种方法制备的烷基或芳基取代的丙二酸酯开始，通过依次用乙醇钠和 S-甲基甲硫代磺酸盐处理合成 2-（甲硫基）链烷酸，然后进行碱水解，同时引起脱羧作用。2-(苯硫基)链烷酸的生产也以类似的方式实现。
• Carboxylic acid derivatives
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US05061730A1

  公开（公告）日：1991-10-29

  This invention relates to new carboxylic acid derivatives of the formula: ##STR1## wherein R.sup.1 is hydrogen, lower alkyl or aryl, and pharmaceutically acceptable salt thereof which inhibit activity of DHP-I, to a process for preparing them and to an antibacterial composition comprising them and carbapenem antibiotics.

  这项发明涉及到新的羧酸衍生物，其化学式为：##STR1##其中R.sup.1是氢、较低的烷基或芳基，以及其药用盐，这些衍生物抑制了DHP-I的活性，还涉及到制备它们的方法以及包含它们和碳青霉素类抗生素的抗菌组合物。
• 利用β-甲基戊二酸单甲酯合成麝香酮的方法
  申请人：辽宁科技学院

  公开号：CN107337592B

  公开（公告）日：2020-11-13

  本发明公开了一种利用β‑甲基戊二酸单甲酯合成麝香酮的方法；以通过杂多酸催化酯交换法分别制得β‑甲基戊二酸单甲酯、α，ω‑十二烷二酸单甲酯为原料，通过柯尔比电解、偶姻缩合法、还原法反应制备而得，本发明具有原料利用率高，条件温和，易于控制，绿色环保适合工业生产的优点。
• Synthesis of Akt Inhibitor Ipatasertib. Part 1. Route Scouting and Early Process Development of a Challenging Cyclopentylpyrimidine Intermediate
  作者：Jonathan W. Lane、Keith L. Spencer、Sagar R. Shakya、Nicholas C. Kallan、Peter J. Stengel、Travis Remarchuk

  DOI：10.1021/op500271w

  日期：2014.12.19

  Herein, the route scouting and early process development of a key cyclopentylpyrimidine ketone intermediate toward the synthesis of Akt inhibitor Ipatasertib are described. Initial supplies of the intermediate were prepared through a method that commenced with the natural product (R)-(+)-pulegone and relied on the early construction of a methyl-substituted cyclopentyl ring system. The first process

  在此，描述了关键的环戊基嘧啶酮中间体向Akt抑制剂Ipatasertib合成的路线探索和早期工艺开发。中间体的初始供应量是通过从天然产物（R）-（+）-pulegone，并依赖于甲基取代的环戊基环系统的早期构建。本文详述的第一种工艺化学路线能够合成100克规模的酮，但对于必需的多千克量的这种化合物的必需生产是不可行的，因此有必要探索其他策略。研究了几种新的合成方法，以制备外消旋或手性形式的环戊基嘧啶酮，从而发现了一条更实际的路线，该路线取决于初始制备高度取代的二羟基嘧啶化合物。然后通过关键的羰基化酯化反应和随后的串联Dieckmann环化-脱羧序列，在外消旋合成中证明了目标中的环戊烷环。该概念证明后来发展为环戊基嘧啶酮的不对称合成，将在随后的论文中与伊帕替替尼的合成一起进行描述。