ethyl 2,2-bis(2-methylallyl)-3-oxobutanoate | 13246-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-bis(2-methylallyl)-3-oxobutanoate
• 英文别名: 2-acetyl-2-methallyl-4-methyl-pent-4-enoic acid ethyl ester；2-Acetyl-2-methallyl-4-methyl-pent-4-ensaeure-aethylester；2,2-Dimethylallylacetessigester；Ethyl 2-acetyl-4-methyl-2-(2-methylprop-2-enyl)pent-4-enoate
• CAS: 13246-24-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: YOECIIZSJREBNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  151-152 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.9746 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-bis(2-methylallyl)-3-oxobutanoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 臭氧 作用下， 生成 4-acetyl-4-ethoxycarbonyl-2,6-heptanedione
  参考文献：
  名称：

  闭环规则：应用于聚酮底物中分子内醇醛缩合

  摘要：

  描述了用于将闭环分类的命名法的扩展，以包括烯醇酸根阴离子的分子内反应，并列举了控制这种环化的规则。聚酮底物4-乙酰基-2,6-庚二酮（11），4-乙酰基-4-甲基-2,7-辛二酮（24）和3-乙酰基-3-甲基-1,6-二苯基的合成-1,6-庚二酮（33），并研究了其碱基诱导的分子内羟醛缩合。对于每种底物，观察到的唯一成环反应是产生6-己烯酮产物的有利的6-（烯lendo）-exo-trig环化反应，该过程在所有情况下都优于竞争性不利的5-（enolendo）-exo-trig闭合，以及其他竞争性青睐的环化。该环化产物的身份12衍生自11，通过芳化证实12至17，并交替地合成17由3-溴-5-甲基苯酚。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85023-0
• 作为产物：
  描述：

  3-tert-Butylsulfanyl-2-methyl-propene 、 乙酰乙酸乙酯 在 吡啶 、 copper diacetate 、 manganese triacetate 、 lead dioxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 ethyl 2,2-bis(2-methylallyl)-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  用锰盐合成；第四部分：自由基trost烯丙基化

  摘要：

  SH 2，已使用三元氧化混合物（即乙酸锰，乙酸铜和二氧化铅）在乙酸中有效地进行了各种酮化合物与2-取代的烯丙基砜或硫化物的烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94554-4

文献信息

• Homologation of Electron-Rich Benzyl Bromide Derivatives via Diazo C–C Bond Insertion
  作者：Atanu Modak、Juan V. Alegre-Requena、Louis de Lescure、Kathryn J. Rynders、Robert S. Paton、Nicholas J. Race

  DOI：10.1021/jacs.1c11503

  日期：2022.1.12

  The ability to manipulate C–C bonds for selective chemical transformations is challenging and represents a growing area of research. Here, we report a formal insertion of diazo compounds into the “unactivated” C–C bond of benzyl bromide derivatives catalyzed by a simple Lewis acid. The homologation reaction proceeds via the intermediacy of a phenonium ion, and the products contain benzylic quaternary

  操纵 C-C 键进行选择性化学转化的能力具有挑战性，并且代表了一个不断增长的研究领域。在这里，我们报告了在简单的路易斯酸催化下，重氮化合物正式插入到苄基溴衍生物的“未活化”C-C键中。同系化反应通过苯鎓离子作为中间体进行，产物含有苄型季铵中心和适合进一步衍生化的烷基溴。计算分析提供了对反应机制的重要见解，特别是关键的选择性决定步骤。
• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Intramolecular Aziridination from 4H-Isoxazol-5-ones Leading to 1-Azabicyclo[3.1.0]hex-2-enes
  作者：Kazuhiro Okamoto、Tomohiro Oda、Sho Kohigashi、Kouichi Ohe

  DOI：10.1002/anie.201105153

  日期：2011.11.25

  A decarboxylative intramolecular aziridination reaction of alkene‐tethered 4H‐isoxazol‐5‐ones with a palladium/phosphine catalyst gave 1‐azabicyclo[3.1.0]hex‐2‐enes in moderate to high yields (see scheme; dba=dibenzylideneacetone). The resulting N‐fused bicyclic aziridines readily reacted with various reagents to afford ring‐opening pyrroline derivatives.

  链拴的4 H-异恶唑-5-烯烃与钯/膦催化剂的脱羧分子内叠氮反应，可中等至高收率得到1-氮杂双环[3.1.0] hex-2-烯（参见方案； dba =二苄基亚丙酮） 。生成的N稠合双环氮丙啶易于与各种试剂反应，以提供开环吡咯啉衍生物。
• Dual Platinum and Pyrrolidine Catalysis in the Direct Alkylation of Allylic Alcohols: Selective Synthesis of Monoallylation Products
  作者：Ryozo Shibuya、Lu Lin、Yasuhito Nakahara、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/anie.201311200

  日期：2014.4.22

  A dual platinum‐ and pyrrolidine‐catalyzed direct allylic alkylation of allylic alcohols with various active methylene compounds to produce products with high monoallylation selectivity was developed. The use of pyrrolidine and acetic acid was essential, not only for preventing undesirable side reactions, but also for obtaining high monoallylation selectivity.

  开发了双铂和吡咯烷催化的烯丙基醇与各种活性亚甲基化合物的直接烯丙基烷基化反应，以生产具有高单烯丙基化选择性的产品。吡咯烷和乙酸的使用是必不可少的，不仅用于防止不良的副反应，而且用于获得高的单烯丙基化选择性。
• ORGANOMETALLIC RUTHENIUM COMPLEXES AND RELATED METHODS FOR THE PREPARATION OF TETRA-SUBSTITUTED AND OTHER HINDERED OLEFINS
  申请人：BERLIN Jacob

  公开号：US20120123133A1

  公开（公告）日：2012-05-17

  The invention relates to ruthenium alkylidene complexes having an N-heterocyclic carbene ligand comprising a 5-membered heterocyclic ring having a carbenic carbon atom and at least one nitrogen atom contained within the 5-membered heterocyclic ring, wherein the nitrogen atom is directly attached to the carbenic carbon atom and is substituted by a phenyl ring, and wherein the phenyl ring has a hydrogen at either or both ortho positions and is substituted at at least one ortho or meta position. The invention also relates to an olefin metathesis reactions and particularly to the preparation of tetra-substituted cyclic olefins via a ring-closing metathesis.

  本发明涉及一种具有N-杂环卡宾配体的钌烯烃配合物，其中该配体包含一个5元杂环环，该环具有一个卡宾烯碳原子和至少一个氮原子，所述氮原子直接连接在卡宾烯碳原子上，并被苯环取代，所述苯环在其两个邻位上具有氢原子，并在至少一个邻位或间位上被取代。本发明还涉及烯烃交换反应，特别是通过环闭合烯烃交换反应制备四取代环状烯烃。
• THE USE, FOR CONDENSATION REACTIONS, OF POTASSIUM HYDROXIDE IN SOLVENTS OF THE ACETAL TYPE
  作者：CH. WEIZMANN、E. BERGMANN、M. SULZBACHER

  DOI：10.1021/jo01151a002

  日期：1950.9