(S)-3'-acetyl-1',2',3',4'-tetrahydro-3'-hydroxy-5',8'-dimethoxyspiro<1,3-dithiolan-2,1'-naphthalene> | 76155-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (S)-3'-acetyl-1',2',3',4'-tetrahydro-3'-hydroxy-5',8'-dimethoxyspiro<1,3-dithiolan-2,1'-naphthalene>
• 英文别名: (S)-(-)-1,2,3,4-tetrahydro-5,8-dimethoxy-4-oxo-2-acetyl-2-hydroxynaphthalene cyclic 4-(ethylene mercaptole)；(S)-3'-Acetyl-3',4'-dihydro-5',8'-dimethoxyspiro<1,3-dithiolan-2,1'(2'H)-naphthalin>-3'-ol；(S)-3'-acetyl-1',2',3',4'-tetrahydro-3'-hydroxy-5',8'-dimethoxyspiro[1,3-dithiolane-2,1'-naphthalene]；(S)-3'-Acetyl-3',4'-dihydro-5',8'-dimethoxyspiro(1,3-dithiolan-2,1'(2'H)-naphthalin)-3'-ol；1-[(2S)-2-hydroxy-5,8-dimethoxyspiro[1,3-dihydronaphthalene-4,2'-1,3-dithiolane]-2-yl]ethanone
• CAS: 76155-97-0
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄S₂
• 分子量: 340.464
• InChiKey: JTNQRFFATFFXIO-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3'-acetyl-1',2',3',4'-tetrahydro-3'-hydroxy-5',8'-dimethoxyspiro<1,3-dithiolan-2,1'-naphthalene> 在 sodium tetrahydroborate 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 Acetic acid 1-((S)-2,4-dihydroxy-5,8-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-naphthalen-2-yl)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of some new 4-demethoxyanthracyclinones

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91526-1
• 作为产物：
  描述：

  对二甲氧基苯甲醇 在 aluminum amalgam 、 氯化亚砜 、 三氟化硼乙醚 、 四氯化锡 、 dimsyl sodium 、 N,N'-dicyclohexyl-N-methylcarbodiimidium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 46.83h， 生成 (S)-3'-acetyl-1',2',3',4'-tetrahydro-3'-hydroxy-5',8'-dimethoxyspiro<1,3-dithiolan-2,1'-naphthalene>
  参考文献：
  名称：

  Krohn, Karsten; Rieger, Hagen, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 515 - 520

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A convergent synthesis of (+)-4-demethoxydaunomycinone and ( + )-daunomycinone
  作者：John S. Swenton、John N. Freskos、Gary W. Morrow、Anthony D. Sercel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91523-6

  日期：1984.1

  mercaptole).Two noteworthy aspects of the synthesis were the highly selective reduction of a bicyclic β-hydroxyketone to afford a diol with the required cis-stereochemistry at the eventual C-7 and C-9 positions of the anthracyclinone and the regioselective hydrolysis of the quinone bisketal to afford the monoketal of proper regiochemistry for the synthesis of( + )-daunomycinone. Thus, ( + )-daunomycinone

  据报道，通过官能化的醌单缩酮与相应的3-氰基-1-（3H）异苯并呋喃酮的阴离子的缩合反应，可以合成（+）-4-脱甲氧基十二烷酮和（+）-十二烷酮。不用色谱法，由2，5-二甲氧基苯甲醛按十六步制备醌单缩酮序列。通过从（-）-α-甲基苄基胺和1,2,3,4，-四氢-5,8-二甲基4-（亚乙基硫醇）拆分亚胺获得适当绝对构型的单缩酮。合成是高选择性还原双环β-羟基酮，得到具有所需顺式的二醇蒽环素最终在C-7和C-9位置进行立体化学反应，以及醌双缩酮的区域选择性水解，从而为合成（+）-柔红霉素提供了适当的区域化学单酮。因此，以十九个步骤由2，5-二甲氧基苯甲醛以（分别为3和5％的总收率（外消旋材料的总收率为13％））制备了（+）-金牛烯酮和（+）-4-脱甲氧基金牛烯酮。这种合成策略允许对各种D环类似物采用收敛方法。
• Total synthesis of 4-demethoxydaunomycin
  作者：Michael J. Broadhurst、Cedric H. Hassall、Gareth J. Thomas

  DOI：10.1039/c39820000158

  日期：——

  bicyclic precursor (8) and o-benzoquinone dimethide has been converted in good yield into (+)-4-demethoxydaunomycinone (13), glycosidation of which with the daunosamine derivative (14) gives 4-demethoxydaunomycin.

  由光学活性的，完全官能化的双环前驱物（8）和邻苯二醌二甲醚制得的Diels-Alder加合物已以良好的产率转化为（+）-4-脱甲氧基十二烷酮（13），其与柔红胺衍生物的糖基化作用（14））得到4-脱甲氧基柔红霉素。
• Anthracycline glycosides
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04526960A1

  公开（公告）日：1985-07-02

  This invention relates to compounds of the formula ##STR1## wherein R is a hydrogen atom, a lower alkyl, aryl or aryl-(lower alkyl) group, a 5-membered or 6-membered heteroaromatic group in which the hetero atom is nitrogen, oxygen or sulphur or a group of the formula ##STR2## wherein R' is a hydroxy, lower alkoxy, amino, lower alkylamino, di-(lower alkyl)amino or arylamino group, n stands for an integer of 1 to 4, n' stands for an integer of 2 to 10, R.sup.1 and R.sup.2 each are a hydrogen atom or one of R.sup.1 and R.sup.2 is a hydrogen atom and the other is a hydroxy, lower alkoxy or benzyloxy group and X is a group of the formula ##STR3## and pharmaceutically acceptable acid addition salts thereof, a process for their manufacture and medicaments containing them. These compounds and salts possess antitumor activity.

  本发明涉及公式为##STR1##的化合物，其中R为氢原子，较低的烷基，芳基或芳基-（较低的烷基）基团，5-成员或6-成员的杂环芳基团，其中杂原子为氮，氧或硫或公式##STR2##中的基团，其中R'为羟基，较低的烷氧基，氨基，较低的烷基氨基，二（较低的烷基）氨基或芳基氨基基团，n代表1到4的整数，n'代表2到10的整数，R1和R2各自为氢原子或其中之一为氢原子，另一个为羟基，较低的烷氧基或苄氧基基团，X为公式##STR3##的基团及其药学上可接受的酸加盐，其制造过程和包含它们的药物。这些化合物和盐具有抗肿瘤活性。
• Process for the preparation of hexahydronaphthacene derivatives
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0013577A2

  公开（公告）日：1980-07-23

  Cyclic compounds of the general formula wherein one of R' and R2 is hydrogen and the other is hydrogen or hydroxy or R' and R2 taken together are a protected oxo group; R3 is hydrogen, hydroxy or acyloxy; R' is lower alkyl, esterified carboxy or a group of the formula -C(R5, R6) -CH2-X; R' and R'taken together are oxo or protected oxo; X is hydrogen, hydroxy, acyloxy or -(CH2)n-OY; Y is hydrogen, alkyl or acyl and n is 1 or 2; with the proviso that one of R1 and R2 is hydrogen and the other is hydroxy or R1 and R2 taken together are protected oxo when R' is acetoxy and R' is acetyl; processes for the preparation thereof and intermediates in these processes.

  通式的环状化合物，其中R'和R2之一为氢，另一个为氢或羟基，或R'和R2合在一起为受保护的氧代基团；R3为氢、羟基或酰氧基；R'为低级烷基、酯化羧基或式-C(R5，R6)-CH2-X的基团；R'和R'合在一起为氧代或受保护的氧代；X为氢、羟基、酰氧基或-(CH2)n-OY；Y为氢、烷基或酰基，n为1或2；但R1和R2之一为氢，另一个为羟基，或R1和R2合在一起为受保护的氧代，当R'为乙酰氧基，R'为乙酰基时；其制备工艺及其中间体。
• Neue Anthracyclinglycoside, ihre Herstellung und pharmazeutische Präparate
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0044954A2

  公开（公告）日：1982-02-03

  Neue Anthracyclinglykoside der Formel worin R nieder-Alkyl oder Carboxy oder eine Gruppe der Formel darstellt, wobei n 1 oder 2, Y Wasserstoff oder Alkyl und Ry und Rz jeweils Wasserstoff oder einer der Reste RY und Rz Wasserstoff und der andere Hydroxy bedeuten, erhält man durch Umsetzung der Aglykone mit einem entsprechenden halogenierten Zuckerderivat, dessen Amino-und gegebenenfalls vorhandene Hydroxygruppe geschützt sind, und anschliessender Abspaltung der Schutzgruppen. Die Verbindungen sind als Antibiotica und gegen Tumore wirksam.

  式中的新型蒽环苷 其中 R 是低级烷基或羧基或式中的基团 其中 n 为 1 或 2，Y 为氢或烷基，Ry 和 Rz 均为氢或 RY 和 Rz 自由基之一为氢，另一个为羟基。这些化合物具有抗生素和抗肿瘤的功效。