dimethyl 3-methylene-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indene-1,1-dicarboxylate | 113427-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-methylene-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (3aS,7aR)-3-methylidene-3a,6,7,7a-tetrahydro-2H-indene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 113427-16-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: PIIYJZCFWAZKKG-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-1-acetoxy-4-chlorocyclohex-2-ene 在 四(三苯基膦)钯 sodium hydride 作用下， 以 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.1h， 生成 dimethyl 3-methylene-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-indene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化分子内钯烯反应。初步沟通†

  摘要：

  Pd（dba）2 [dba =二亚苄基丙酮] / PPh 3-或Pd（PPh 3）4催化的乙酰氧基二烯2 3和10 11环化反应可高产率地得到1-乙烯基-2-亚甲基取代的环戊烯和环己烷，与钯-烯/β-消除机理（DEF，方案2）一致。高效且高度立体选择性的环化反应7 7和8 9举例说明了分子内烯丙基钯插入1,2-二烷基，三烷基，三烷基和环状烯烃中，然后消除环外β-H生成1,2-二乙烯基环戊烷的方法。这些新的烯烃插入在AcOH中（与THF相比）进行得更快，并且相对于Pd（13 14 15）优先出现顺式。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700604

文献信息

• Complementary Reactivity of 1,6-Enynes with All-Metal Aromatic Trinuclear Complexes and Carboxylic Acids
  作者：Chiara Cecchini、Matteo Lanzi、Gianpiero Cera、Max Malacria、Giovanni Maestri

  DOI：10.1055/s-0037-1611653

  日期：2019.3

  the presence of a trinuclear metal complex activated by a carboxylic acid is presented. The triplatinum catalyst enables the cyclization of the substrate and subsequent incorporation of a nucleophile in the final product. In contrast, sequential cyclization/double bond shift occurs under analogous conditions in the presence of the corresponding tripalladium complex. The distinct reactivity of 1,6-enynes

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 呈现了在由羧酸活化的三核金属络合物存在下1，6-烯炔的不同反应性。雷公藤甲素催化剂能够使底物环化，并随后将亲核试剂掺入最终产物中。相反，在相应条件下，在相应的三铝配合物的存在下，顺序环化/双键移位发生在类似条件下。 呈现了在由羧酸活化的三核金属络合物存在下1，6-烯炔的不同反应性。雷公藤甲素催化剂能够使底物环化，并随后将亲核试剂掺入最终产物中。相反，在相应条件下，在相应的三铝配合物的存在下，顺序环化/双键移位发生在类似条件下。
• Cyclizations of Enynes Catalyzed by PtCl₂ or Other Transition Metal Chlorides:  Divergent Reaction Pathways
  作者：María Méndez、M. Paz Muñoz、Cristina Nevado、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja0112184

  日期：2001.10.31

  (eta2-alkyne)platinum complex. The formation of the C-C and C-O bonds takes place stereoselectively by trans addition of the electrophile derived from the alkyne and the nucleophile to the double bond of the enyne. Formation of five- or six-membered carbo- or heterocycles could be obtained from 1-en-6-ynes depending on the substituents on the alkene or at the tether. Although more limited in scope, Ru(II) and Au(III)

  1-en-6-ynes 在 PtCl2 作为催化剂存在下与醇或水反应，得到在侧链上带有烷氧基或羟基官能团的碳环。该反应通过烯烃对（η2-炔）铂络合物的抗攻击而进行。CC 和 CO 键的形成是通过将衍生自炔烃的亲电试剂和亲核试剂反式加成到烯炔的双键上而立体选择性地发生的。根据烯烃上或系链上的取代基，可以从 1-en-6-yne 形成五元或六元碳或杂环。尽管范围更有限，但 Ru(II) 和 Au(III) 氯化物也会引起烯炔的烷氧基或羟基环化。根据密度泛函理论 (DFT) 计算，发现环丙基铂卡宾配合物是该过程的关键中间体。在极性非亲核溶剂存在下，1-en-6-ynes 与 PtCl2 作为催化剂发生环异构化。DFT 计算支持铂环戊烯中间体的形成。该反应通过反式烯丙基取代基的选择性夺氢而发生。可以在 MeOH 中使用 RuCl3 或 Ru(AsPh3)4Cl2 进行含有双取代烯烃的烯炔的环异构化。
• Intramolecular Heck-type reactions in aqueous medium. Dramatic change in regioselectivity
  作者：Sandrine Lemaire-Audoire、Monique Savignac、Christophe Dupuis、Jean-Pierre Genêt

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00253-5

  日期：1996.3

  Efficient intramolecular Heck-type cyclizations were carried out in aqueous medium using water-soluble Pd/TPPTS catalysts. Under these conditions, the generally observed exo process was reversed in favor of the regioselective formation of endo cyclized compounds.

  使用水溶性Pd / TPPTS催化剂在水性介质中进行高效的分子内Heck型环化反应。在这些条件下，通常观察到的外切过程被逆转，有利于内环化化合物的区域选择性形成。
• Cycloisomerization of 1,6-Enynes:  Asymmetric Multistep Preparation of a Hydrindane Framework in Water with Polymeric Catalysts
  作者：Yasushi Nakai、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ol047700j

  日期：2005.1.1

  corresponding cyclopentanes with a high level of chemical greenness. Multistep asymmetric synthesis of a hydrindane framework was achieved via palladium-catalyzed asymmetric pi-allylic alkylation, propargylation, and cycloisomerization of 1,6-enynes, where all three steps were performed in water with recyclable polymeric catalysts.

  [反应：参见正文]在聚苯乙烯-聚（乙二醇）共聚物树脂上负载钯配合物的情况下，在非均相条件下，水中1,6-烯炔的环化异构反应顺利进行，得到了具有较高化学绿色度的相应环戊烷。氢化钯骨架的多步不对称合成是通过钯催化的1,6-烯炔的不对称π-烯丙基烷基化，炔丙基化和环异构化完成的，其中所有三个步骤均在水中使用可回收的聚合催化剂进行。
• OPPOLZER, WOLFGANG;GAUDIN, JEAN-MARC;BIRKINSHAW, TIMOTHY N., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 37, C. 4705-4708
  作者：OPPOLZER, WOLFGANG、GAUDIN, JEAN-MARC、BIRKINSHAW, TIMOTHY N.

  DOI：——

  日期：——