N-tert-butoxycarbonyl (S)-valine (6-bromo-1-tert-butoxycarbonyl)-(Z)-dehydrotryptophan methyl ester | 834910-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl (S)-valine (6-bromo-1-tert-butoxycarbonyl)-(Z)-dehydrotryptophan methyl ester
• 英文别名: tert-butyl 6-bromo-3-[(Z)-3-methoxy-2-[[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]amino]-3-oxoprop-1-enyl]indole-1-carboxylate
• CAS: 834910-13-3
• 化学式: C₂₇H₃₆BrN₃O₇
• 分子量: 594.503
• InChiKey: PZVGJWKWBWHJFA-JCAJYURWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl (S)-valine (6-bromo-1-tert-butoxycarbonyl)-(Z)-dehydrotryptophan methyl ester 在 1,2-bis((2S,5S)-diethylphospholano)benzene(c-octadiene)Rh(I) 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以98%的产率得到N-tert-butoxycarbonyl (S)-valine (6-bromo-1-tert-butoxycarbonyl)-(S)-tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of the central tryptophan residue of stephanotic acid

  摘要：

  我们合成了 C-6 取代的色氨酸二肽和三肽 5 和 6，它们代表了阶梯色氨酸的色氨酸核心，其关键步骤是通过高化学选择性铑（II）催化的碳烯 N-H 插入反应形成膦酰二肽和三肽 8 和 10、它们随后与 N-叔丁氧羰基-6-溴吲哚-3-甲醛发生 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，并在铑（I）催化下对生成的脱氢二肽和三肽进行不对称氢化。

  DOI：

  10.1039/b414996c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methylbutanoic (ethyl carbonic) anhydride 在 Rh₂(OCOC₇H₁₅)4 ammonium hydroxide 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl (S)-valine (6-bromo-1-tert-butoxycarbonyl)-(Z)-dehydrotryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of the central tryptophan residue of stephanotic acid

  摘要：

  我们合成了 C-6 取代的色氨酸二肽和三肽 5 和 6，它们代表了阶梯色氨酸的色氨酸核心，其关键步骤是通过高化学选择性铑（II）催化的碳烯 N-H 插入反应形成膦酰二肽和三肽 8 和 10、它们随后与 N-叔丁氧羰基-6-溴吲哚-3-甲醛发生 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，并在铑（I）催化下对生成的脱氢二肽和三肽进行不对称氢化。

  DOI：

  10.1039/b414996c

文献信息

• Asymmetric synthesis of the central tryptophan residue of stephanotic acid
  作者：David J. Bentley、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b414996c

  日期：——

  The C-6 substituted tryptophan di- and tri-peptides 5 and 6, representing the tryptophan core of stephanotic acid, have been synthesized, the key steps being the formation of the phosphono-di- and tri-peptides 8 and 10 by a highly chemoselective rhodium(II) catalyzed carbene N-H insertion reaction, their subsequent Horner–Wadsworth–Emmons reactions with N-Boc-6-bromoindole-3-carboxaldehyde, and the rhodium(I) catalyzed asymmetric hydrogenation of the resulting dehydro di- and tri-peptides.

  我们合成了 C-6 取代的色氨酸二肽和三肽 5 和 6，它们代表了阶梯色氨酸的色氨酸核心，其关键步骤是通过高化学选择性铑（II）催化的碳烯 N-H 插入反应形成膦酰二肽和三肽 8 和 10、它们随后与 N-叔丁氧羰基-6-溴吲哚-3-甲醛发生 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，并在铑（I）催化下对生成的脱氢二肽和三肽进行不对称氢化。