((2R,3S,4S)-3-(benzoyloxy)-5-bromo-4-fluorothiolan-2-yl)methyl benzoate | 197647-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((2R,3S,4S)-3-(benzoyloxy)-5-bromo-4-fluorothiolan-2-yl)methyl benzoate
• 英文别名: [(2R,3S,4S)-3-benzoyloxy-5-bromo-4-fluorothiolan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 197647-17-9
• 化学式: C₁₉H₁₆BrFO₄S
• 分子量: 439.302
• InChiKey: NZPMAKGPXKFDTD-LVYZTWJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  77.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((2R,3S,4S)-3-(benzoyloxy)-5-bromo-4-fluorothiolan-2-yl)methyl benzoate 在 氨 作用下， 以 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 1-(2-deoxy-2-fluoro-4-thio-β-D-arabinofuranosyl)cytosine
  参考文献：
  名称：

  An Alternative Synthesis of the Antineoplastic Nucleoside 4‘-ThioFAC and Its Application to the Synthesis of 4‘-ThioFAG and 4‘-Thiocytarazid

  摘要：

  Previously, we synthesized 4'-thioFAC, a novel antineoplastic cytosine nucleoside, by developing an original method. However, several problems remained. To overcome these problems, we have developed an alternative method far the synthesis of 4'-thionucleosides. In the original synthesis, carbons from C1 to C5 of D-glucose were used. The new method also starts from D-glucose but uses carbons closer to the tail (C2-C6). A dibenzoyl derivative obtained by this approach was brominated at the anomeric position to give a 1-bromide derivative. Fusion of the I-bromide and persilylated acetylcytosine, followed by deprotection, predominantly gave a beta-anomer of 4'-thioFAC. The reaction of 2,6-diaminopurine with the I-bromide in the presence of TMS triflate gave a glycosylated product in good yield. After deprotection, the resulting 1:1 anomeric mixture of free nucleosides was treated with adenosine deaminase to give a beta-anomer of 4'-thioFAG, a guanine congener of 4'-thioFAC, selectively. Using a similar approach, we synthesized 4'-thiocytarazid, which was not possible using the original method.

  DOI：

  10.1021/jo990958g
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4R)-1-(benzoyloxy)-2-bromo-4-fluoro-5-(methoxyimino)pentan-3-yl benzoate 在 氢溴酸 、 三乙胺 、 乙醛酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 ((2R,3S,4S)-3-(benzoyloxy)-5-bromo-4-fluorothiolan-2-yl)methyl benzoate
  参考文献：
  名称：

  SYNTHETIC INTERMEDIATE OF 1-(2-DEOXY-2-FLUORO-4-THIO-ß-D-ARABINOFURANOSYL)CYTOSINE, SYNTHETIC INTERMEDIATE OF THIONUCLEOSIDE, AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME

  摘要：

  下列的化合物，其化学式为[1D]（其中R1A、R1B、R2A、R2B、R3A和R3B代表氢原子、可选择取代的C1-6烷基等），可作为生产硫代核苷的中间体，本发明的生产方法可作为一种生产硫代核苷的方法。

  公开号：

  US20150152131A1

文献信息

• ２’−フルオロ−５−メチル−４’−チオアラビノウリジンの製造方法及びその一部の工程を含む方法
  申请人：富士フイルム株式会社

  公开号：JP2017206491A

  公开（公告）日：2017-11-24

  【課題】チオアラビノースと保護基を有するチミンとの反応を含むグリコシル化工程においてβグリコシル化体を高い選択性で製造できるグリコシル化体の製造方法、上記のグリコシル化体の製造方法を含む２’−フルオロ−５−メチル−４’−チオアラビノウリジンの製造方法、並びにαグリコシル化体とβグリコシル化体との混合物からβグリコシル化体を再結晶により分離精製する方法を提供すること。【解決手段】クロロホルムを含む溶媒中において、チオアラビノースと保護基を有するチミンとの反応を行うことを含む、下記式（３）：式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に水酸基の保護基を示す：で示される化合物の製造方法。【選択図】なし

  这是一则关于高选择性制备β-葡糖化体的方法，涉及与含有硫基的蒽与保护基的葡萄糖进行反应的糖基化工艺。同时还包括制备2'-氟-5-甲基-4'-硫代阿拉伯核糖的方法，以及从α-葡糖化体和β-葡糖化体的混合物中通过再结晶分离纯化β-葡糖化体的方法。在含有氯仿的溶剂中进行蒽与保护基的葡萄糖反应的制备方法。
• １−（２−デオキシ−２−フルオロ−４−チオ−β−Ｄ−アラビノフラノシル）シトシンの合成中間体およびチオヌクレオシドの合成中間体ならびにそれらの製造法
  申请人：富士フイルム株式会社

  公开号：WO2014027658A1

  公开（公告）日：2014-02-20

  下記一般式［１Ｄ］（式中、Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３ＡおよびＲ３Ｂは水素原子、置換されてもよいＣ１−６アルキル基などを示す。）で表される化合物は、チオヌクレオシドを製造するための中間体として有用であり、本発明の製造法はチオヌクレオシドの製造法として有用である。

  下列一般式［１Ｄ］（式中，Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ２Ａ、Ｒ２Ｂ、Ｒ３Ａ和Ｒ３Ｂ表示氢原子，可取代的C1-6烷基等。）所表示的化合物，是作为制造硫代核苷的中间体而有用的，本发明的制造方法是制造硫代核苷的方法，因此具有实用性。
• SYNTHETIC INTERMEDIATE OF 1-(2-DEOXY-2-FLUORO-4-THIO-ß-D-ARABINOFURANOSYL) CYTOSINE, SYNTHETIC INTERMEDIATE OF THIONUCLEOSIDE, AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：FUJIFILM Corporation

  公开号：US20160024132A1

  公开（公告）日：2016-01-28

  A compound represented by a formula [1D] as shown below (wherein R 1A , R 1B , R 2A , R 2B , R 3A and R 3B represent a hydrogen atom, an optionally substituted C 1-6 alkyl group, and the like) is useful as an intermediate for producing a thionucleoside, and the production method of the present invention is useful as a method for producing a thionucleoside.

  下列化学式[1D]所代表的化合物(其中R1A、R1B、R2A、R2B、R3A和R3B分别代表氢原子、可选择取代的C1-6烷基等)可用作生产硫代核苷的中间体，而本发明的生产方法则可用作生产硫代核苷的方法。
• INTERMEDIATE FOR SYNTHESIS OF 1-(2-DEOXY-2-FLUORO-4-THIO-beta-D-ARABINOFURANOSYL) CYTOSINE, INTERMEDIATE FOR SYNTHESIS OF THIONUCLEOSIDE, AND METHODS FOR PRODUCING THESE INTERMEDIATES
  申请人：FUJIFILM Corporation

  公开号：EP2883866A1

  公开（公告）日：2015-06-17

  A compound represented by a formula [ID] as shown below (wherein R1A, R1B, R2A, R2B, R3A and R3B represent a hydrogen atom, an optionally substituted C1-6 alkyl group, and the like) is useful as an intermediate for producing a thionucleoside, and the production method of the present invention is useful as a method for producing a thionucleoside.

  由下式[ID]表示的化合物（其中 R1A、R1B、R2A、R2B、R3A 和 R3B 代表氢原子、任选取代的 C1-6 烷基等）可用作生产硫代核苷的中间体，本发明的生产方法可用作生产硫代核苷的方法。
• SYNTHETIC INTERMEDIATE OF 1-(2-DEOXY-2-FLUORO-4-THIO-SS-D-ARABINOFURANOSYL)CYTOSINE
  申请人：Fujifilm Corporation

  公开号：EP3184112A1

  公开（公告）日：2017-06-28

  Synthetic intermediate of 1-(2-deoxy-2-fluoro-4-thio-β-D-arabinofuranosyl)cytosine A compound represented by the formula [1F]: wherein R1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl protecting group; R2 represents a hydrogen atom or a hydroxyl-protecting group; R3C represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or -OR3a corresponding to a hydroxyl-protecting group; R3D represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group or -OR3a corresponding to a hydroxyl-protecting group; R4 represents a halogen atom, a hydroxyl group, an optionally substituted alkylsulfonyloxy group or an optionally substituted arylsulfonyloxy group; R5 and R6 together represent =O or =NOR7 wherein R7 represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted silyl group; or R4 and R5 together represent a sulfur atom; and R6 represents a hydroxyl group. The compound is useful as an intermediate for producing a thionucleoside.

  1-(2-脱氧-2-氟-4-硫代-β-D-阿拉伯呋喃糖基)胞嘧啶的合成中间体 由式[1F]表示的化合物： 其中 R1 代表氢原子或羟基保护基团； R2 代表氢原子或羟基保护基团； R3C 代表氢原子、卤素原子、任选取代的烷基或与羟基保护基团相对应的-OR3a； R3D 代表氢原子、卤素原子、任选取代的烷基或与羟基保护基团相对应的-OR3a；R4 代表卤原子、羟基、任选取代的烷基磺酰氧基或任选取代的芳基磺酰氧基；R5 和 R6 共同代表 =O 或 =NOR7 其中 R7 代表氢原子、任选取代的烷基、任选取代的芳基、任选取代的杂环基或任选取代的硅基；或 R4 和 R5 共同代表硫原子；R6 代表羟基。该化合物可用作生产硫代核苷的中间体。