(4S-cis)-5-[2'-(hydroxymethyl)phenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol | 160707-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S-cis)-5-[2'-(hydroxymethyl)phenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol
• 英文别名: [(4S,5R)-5-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methanol
• CAS: 160707-67-5
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: IMOPKMSCBCWACQ-NWDGAFQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.061±37.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S-cis)-5-[2'-(hydroxymethyl)phenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol 在 [Rh(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)2]BF4 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 20.91h， 生成 (4R,5R)-2,2-Dimethyl-5-phenyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic synthesis of the styryllactone (+)-goniodiol from naphthalene

  摘要：

  通过微生物氧化萘获得的手性纯cis-1,2-二醇2，经过一系列反应，包括氧化C-C键断裂、脱羰基化和环闭合复分解步骤，转化为天然产物(+)-戊二醇(1)。

  DOI：

  10.1039/b205230j
• 作为产物：
  描述：

  (4R-cis)-5-(2'-formylphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4S-cis)-5-[2'-(hydroxymethyl)phenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic synthesis of the styryllactone (+)-goniodiol from naphthalene

  摘要：

  通过微生物氧化萘获得的手性纯cis-1,2-二醇2，经过一系列反应，包括氧化C-C键断裂、脱羰基化和环闭合复分解步骤，转化为天然产物(+)-戊二醇(1)。

  DOI：

  10.1039/b205230j

文献信息

• A chemoenzymatic synthesis of the styryllactone (+)-goniodiol from naphthalene
  作者：Martin G. Banwell、Mark J. Coster、Ochitha P. Karunaratne、Jason A. Smith

  DOI：10.1039/b205230j

  日期：2002.7.11

  The enantiomerically pure cis-1,2-diol 2, which is obtained by microbial oxidation of naphthalene, has been converted, via a sequence of reactions including oxidative C–C bond cleavage, decarbonylation and ring-closing metathesis steps, into the natural product (+)-goniodiol (1).

  通过微生物氧化萘获得的手性纯cis-1,2-二醇2，经过一系列反应，包括氧化C-C键断裂、脱羰基化和环闭合复分解步骤，转化为天然产物(+)-戊二醇(1)。
• A Total Synthesis of the Styryllactone (+)-Goniodiol from Naphthalene
  作者：Martin G. Banwell、Mark J. Coster、Alison J. Edwards、Ochitha P. Karunaratne、Jason A. Smith、Lee L. Welling、Anthony C. Willis

  DOI：10.1071/ch02242

  日期：——

  The cytotoxic natural product (+)-goniodiol (1) has been prepared in twelve steps from the enantiomerically pure cis-dihydrocatechol (2), which is readily obtained by microbial oxidation of naphthalene. Elaboration of compound (2) involves an initial oxidative cleavage to dialdehyde (7) followed by reduction to give diol (12). Conversion of compound (12) into acetal (17) required, inter alia, selective

  具有细胞毒性的天然产物 (+)-goniodiol (1) 由对映体纯的顺式二氢儿茶酚 (2) 分十二步制备而成，后者很容易通过萘的微生物氧化获得。化合物 (2) 的制备包括初始氧化裂解为二醛 (7)，然后还原为二醇 (12)。化合物(12)向乙缩醛(17)的转化尤其需要苄醇部分的选择性氧化，然后对所得醛进行金属催化的脱羰基化。在高氯酸锂的存在下，用烯丙基三丁基锡烷将化合物 (17) 烯丙基化得到大约 2.7 : 1 醇（18）和（19）的混合物，在标准条件下各自转化为相应的丙烯酸酯。这些酯衍生物与 Grubbs 进行闭环复分解 (RCM) 反应 第一代催化剂产生了预期的内酯（22）和（23）。酸催化去除化合物 (22) 中的丙酮化物保护基团，然后得到 (+)-goniodiol (1)，而同源物 (23) 的类似脱保护得到 6-epi-(+)-goniodiol (24)。