4-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde | 904744-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 4-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde
• 英文别名: 4-bromo-3,6-dihydro-2H-pyran-5-carbaldehyde
• CAS: 904744-54-3
• 化学式: C₆H₇BrO₂
• 分子量: 191.024
• InChiKey: DYLKQXZDNNUURV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.773±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (E)-3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(4-(methylthio)-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed linear-selective alkyne hydroacylation

  摘要：

  通过使用富电子二膦配体 dcpe，可以高效、高线性选择性地将醛类（包括芳基类）与一系列炔烃进行羟基偶联。

  DOI：

  10.1039/c2cc32713a
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三溴化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.67h， 以50%的产率得到4-bromo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  轻松合成含1,2-二酮的山茱tan类似物以生成人羧酸酯酶抑制剂

  摘要：

  最近，基于丹参酮已经鉴定出一系列选择性的人羧酸酯酶抑制剂，其具有1，2-二酮基团的生物活性分子作为萘醌核心的一部分。不幸的是，这类化合物的合成很复杂。在这里，我们描述了一种使用统一方法生成含1,2-二酮的二萜类化合物的新方法，该方法将硼酸通过Suzuki偶联与乙烯基溴-环己烯衍生物连接，然后进行电环化并氧化成邻位-菲醌。这允许构建一组含有一系列取代基（甲基，异丙基，氟，甲氧基）的米替隆类似物，这些取代基已用于与两种人羧酸酯酶同工型发展初步的SAR。因此，我们已经合成这些酶（K的高度有效的抑制剂我 <15纳米），其保持所述芯丹参酮支架。因此，我们开发了一种简便易行且可重现的方法，用于合成abetanene类似物，从而产生了一系列米替农衍生物，这些衍生物将是评估羧酸酯酶生物学的有用工具化合物。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2018.02.052

文献信息

• An Alkyne Diboration/6π-Electrocyclization Strategy for the Synthesis of Pyridine Boronic Acid Derivatives
  作者：Helena Mora-Radó、Laurent Bialy、Werngard Czechtizky、María Méndez、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1002/anie.201601084

  日期：2016.5.4

  A new and efficient synthesis of pyridine‐based heteroaromatic boronic acid derivatives is reported through a novel diboration/6π‐electrocyclization strategy. This method delivers a range of functionalized heterocycles from readily available starting materials.

  通过新颖的diboration /6π-电环化策略，报道了一种新的高效合成吡啶基杂芳族硼酸衍生物的方法。该方法从容易获得的起始原料中提供了一系列官能化杂环。
• Tertiary Amine Mediated Tandem Cross-Rauhut-Currier/Acetalization Reactions: Access to Functionalized Spiro-3,4-Dihydropyrans
  作者：Weijun Yao、Yihua Wu、Gang Wang、Yiping Zhang、Cheng Ma

  DOI：10.1002/anie.200905091

  日期：2009.12.14

  γ‐Proton transfer furnished the highly selective title reaction in which cyclic β‐haloenals 1 react with β,γ‐unsaturated α‐ketoesters 2 to generate functionalized spiro‐3,4‐dihydro‐2H‐pyrans 3 having an α‐quaternary carbon center and an adjacent vinyl halide group in skeleton. DBU=1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene, Tos=4‐toluenesulfonyl.

  γ-质子传递布置，其中环状β-haloenals高度选择性标题反应1与β，γ不饱和α酮酯反应2来生成官能螺-3,4-二氢-2 ħ -pyrans 3具有α-季碳中心和骨架中相邻的乙烯基卤化物基团。DBU ＝ 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一月-7-烯，Tos ＝ 4-甲苯磺酰基。
• Gold-Catalyzed Cyclization-Cycloaddition Cascade Reactions of Allenyl Acetals with Nitrones
  作者：Dhananjayan Vasu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201201777

  日期：2012.10.22

  Gold and silver: When allenyl acetals and nitrones are treated with a catalytic amount of a gold complex and a silver salt they react through a cyclization—cycloaddition cascade reaction to give a mixture of diastereomeric tricyclic products. The mixture converges to a single product upon acid hydrolysis (see scheme). The key intermediate is postulated to be a 1‐methoxyfulvene species.

  金和银：当用催化量的金络合物和银盐处理烯丙基缩醛和硝酮时，它们会通过环化-环加成级联反应进行反应，从而得到非对映异构的三环产物的混合物。酸水解后，混合物收敛为单一产物（参见方案）。假定关键中间体为1-甲氧基富烯物种。
• Functionalized Alkenylzinc Reagents Bearing Carbonyl Groups: Preparation by Direct Metal Insertion and Reaction with Electrophiles
  作者：Christoph Sämann、Matthias A. Schade、Shigeyuki Yamada、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201302058

  日期：2013.9.2

  cyclic and acyclic alkenylzinc reagents bearing functional groups such as aldehyde, keto, and ester groups were readily prepared by either direct zinc insertion in the presence of LiCl or by magnesium insertion in the presence of LiCl and ZnCl2. Subsequent functionalization reactions, such as Negishi cross‐couplings, acylations, and allylations, furnished polyfunctional compounds in excellent yields

  带有官能团如醛基，酮基和酯基的高度官能化的环状和无环烯基锌试剂可以通过在LiCl存在下直接锌插入或在LiCl和ZnCl 2存在下通过镁插入而容易地制备。随后的官能化反应（例如Negishi交叉偶联，酰化和烯丙基化）以优异的收率提供了多官能化合物。
• The Photo-Nazarov Reaction: Scope and Application
  作者：Shujun Cai、Zheming Xiao、Yingbo Shi、Shuanhu Gao

  DOI：10.1002/chem.201402993

  日期：2014.7.7

  (254 nm) smoothly yielded hexahydrofluorenones and related structures. This photo‐Nazarov reaction could also be applicable to the substrates carrying β‐alkyl groups on the enone, which gave corresponding polycyclic rings containing quaternary centers. These photo‐electrocyclized products may prove useful for synthesizing a variety of natural products and their derivatives. Further application of this

  研究了芳基乙烯基酮的光-纳扎罗夫反应的反应条件和范围。与传统的酸催化方法相比，这种光解电环化反应在中性或碱性条件下进行。用紫外线（254 nm）照射带有各种芳族环，酸敏感基团，环己烯基，环庚烯基和不饱和吡喃的底物，可以平稳地产生六氢芴酮及其相关结构。这种光-纳扎罗夫反应也可能适用于在烯酮上带有β-烷基的底物，该底物产生了相应的含有季中心的多环。这些光电循环产物可能被证明可用于合成多种天然产物及其衍生物。