dodec-3-yn-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dodec-3-yn-2-ol
• 英文别名: 3-dodecyn-2-ol
• 化学式: C₁₂H₂₂O
• 分子量: 182.306
• InChiKey: ACAFJLVRBSZNNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodec-3-yn-2-ol 在 Grubbs catalyst first generation 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 红铝 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 萘烷 为溶剂， 生成 methyl 7-hydroxy-7-[(2R)-2-octyl-5-oxocyclopent-3-en-1-yl]heptanoate
  参考文献：
  名称：

  快速获得涉及闭环易位反应的手性亚烷基环戊烯酮前列腺素

  摘要：

  已经实现了亚烷基环戊烯酮前列腺素TEI 9826的合成。该合成包括使用立体选择性克莱森重排从烯丙基醇6制备手性1,5-二烯8，乙烯基化后得到酯7。然后关键的RCM反应允许制备环戊烯醇9，其在氧化后得到环戊烯酮10，前列腺素的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00237-5
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl-[(2S)-dodec-3-yn-2-yl]oxy-dimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到dodec-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  快速获得涉及闭环易位反应的手性亚烷基环戊烯酮前列腺素

  摘要：

  已经实现了亚烷基环戊烯酮前列腺素TEI 9826的合成。该合成包括使用立体选择性克莱森重排从烯丙基醇6制备手性1,5-二烯8，乙烯基化后得到酯7。然后关键的RCM反应允许制备环戊烯醇9，其在氧化后得到环戊烯酮10，前列腺素的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00237-5

文献信息

• Ni^ICatalyzes the Regioselective Cross-Coupling of Alkylzinc Halides and Propargyl Bromides to Allenes
  作者：Rita Soler-Yanes、Iván Arribas-Álvarez、Manuel Guisán-Ceinos、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201603758

  日期：2017.1.31

  We describe the unprecedented formation of allenes by Ni‐catalyzed cross‐coupling of propargyl bromides with alkylzinc halides. The reaction regioselectivity is complementary to the previously reported formation of propargyl‐coupled compounds. Experiments support the formation of NiI complexes as the active species and the participation of radical intermediates. Kinetic studies showed that the reaction

  我们描述了炔丙基溴与烷基锌卤化物的镍催化交叉偶联，史无前例地形成丙二烯。反应区域选择性是对先前报道的炔丙基偶联化合物形成的补充。实验支持Ni I络合物作为活性物质的形成和自由基中间体的参与。动力学研究表明，该反应相对于亲电试剂是一阶，相对于亲核试剂是零阶（快速重金属化），相对于金属催化剂是二分之一。机理研究支持基于双金属Ni I的途径，该途径涉及通过烷基Ni I络合物快速均相裂解C-Br键，然后对Ni I进行自由基配位 确定观察到的区域选择性。
• <i>trans</i> ‐Hydroboration of Propargyl Alcohol Derivatives and Related Substrates
  作者：Lauren E. Longobardi、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201902228

  日期：2019.8

  in good to excellent levels of regio‐ as well as stereoselectivity, provided that the triple bond bears one linear and one singly‐branched substituent. In such cases, the reaction follows an unusual trans‐addition mode and places the boron entity distal to the branching point. The resulting alkenyl boronates, which are difficult to make otherwise, can be engaged in numerous enabling downstream processes

  如果三键带有一个直链和一个单支链取代基，则使用频哪醇硼烷作为[Cp * RuCl] 4催化的试剂对内部炔烃进行氢硼化可产生良好至极佳的区域选择性和立体选择性。在这种情况下，反应遵循不寻常的反加模式，并使硼实体远离分支点。否则难以制得的所得烯基硼酸酯可用于许多可行的下游工艺中。
• Hydroxyl-Assisted Carbonylation of Alkenyltin Derivatives: Development and Application to a Formal Synthesis of Tubelactomicin A
  作者：Heiko Sommer、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01431

  日期：2016.7.1

  Alkenyltin derivatives flanked by a hydroxyl group are subject to methoxycarbonylation when treated with catalytic amounts of Pd(OAc)2 and Ph3As in MeOH under a CO atmosphere; key to success is the use of 1,4-benzoquinone as a stoichiometric oxidant in combination with trifluoroacetic acid as a cocatalyst. The acid lowers the LUMO of the quinone and likely marshals the critical assembly of the substrates

  当在CO气氛中，在MeOH中用催化量的Pd（OAc）2和Ph 3 As催化处理时，带有羟基侧基的烯基锡衍生物会经历甲氧基羰基化。成功的关键是将1,4-苯醌作为化学计量的氧化剂与三氟乙酸的助催化剂结合使用。酸降低了醌的LUMO，并可能封送了底物的关键组装。在优化的条件下，原型竞争是微不足道的；该方法被证明与各种（酸敏感）官能团兼容，并被用于抗生素tubelactomicin A的短时正式全合成。
• Iridium-catalyzed [2+2+2] cycloaddition of α,ω-diynes with alkynyl ketones and alkynyl esters
  作者：Toru Hashimoto、Arisa Okabe、Takeshi Mizuno、Mao Izawa、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.038

  日期：2014.11

  We found that the combination of [Ir(cod)Cl]2 and rac-BINAP served as an efficient catalyst for the [2+2+2] cycloaddition of 2,7-nonadiyne derivatives and related compounds with alkynyl ketones and alkynyl esters. The corresponding products were obtained in high yields under mild reaction conditions.

  我们发现[Ir（cod）Cl] 2和rac -BINAP的组合可作为有效的催化剂，用于2,7-壬二炔衍生物和相关化合物与炔基酮和炔基酯的[2 + 2 + 2]环加成。在温和的反应条件下，以高收率获得了相应的产物。
• Iron-Catalyzed Coupling of Propargyl Bromides and Alkyl Grignard Reagents
  作者：Pablo Domingo-Legarda、Rita Soler-Yanes、M. Teresa Quirós-López、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/ejoc.201800849

  日期：2018.9.23

  An iron‐catalyzed cross‐coupling reaction of propargyl bromides with alkylmagnesium reagents affords either allene‐ or propargyl‐coupled products in smooth conditions, and tolerates the presence of functional groups.

  炔丙基溴与烷基镁试剂的铁催化交叉偶联反应可在光滑条件下提供丙二烯或炔丙基偶联的产物，并能耐受官能团的存在。