(+/-)-methyl 3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidene-n-pentanoate | 169900-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-methyl 3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidene-n-pentanoate
• 英文别名: (±)-methyl 3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylenepentanoate；(+/-)-methyl 2-(1-tert-butyldimethylsilyloxypropyl)acrylate；methyl 3-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methylenepentanoate；Methyl 3-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-2-methylenepentanoate；methyl 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenepentanoate
• CAS: 169900-41-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₃Si
• 分子量: 258.433
• InChiKey: YOCWXOARQDOMGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.909±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidene-n-pentanoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以72%的产率得到(+/-)-3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidene-n-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselectivity in heterogeneous catalytic hydrogenation of Baylis–Hillman adducts. Total synthesis of (±)-sitophilate

  摘要：

  We describe herein a highly diastereoselective total synthesis of racemic sitophilate, based on the results obtained in a diastereoselective heterogeneous catalytic hydrogenation reaction of a set of Baylis-Hillman adducts originating from aliphatic aldehydes. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00647-0
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methylene-pentanoic acid methyl ester 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到(+/-)-methyl 3-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-methylidene-n-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168

文献信息

• Anti-Selective Epoxidation of Methyl α-Methylene-β-<i>tert</i>-butyldimethylsilyloxycarboxylate Esters. Evidence for Stereospecific Oxygen Atom Transfer in a Nucleophilic Epoxidation Process
  作者：Jakub Švenda、Andrew G. Myers

  DOI：10.1021/ol900665a

  日期：2009.6.4

  Methyl α-methylene-β-tert-butyldimethylsilyloxycarboxylate esters are found to undergo diastereoselective epoxidation in the presence of potassium tert-butoxide−tert-butyl hydroperoxide to form anti products. In an effort to better understand mechanistic details of the transformation and the basis of diastereoselectivities observed, we studied the epoxidation of substrates with α-methylene groups containing

  发现 α-亚甲基-β-叔丁基二甲基甲硅烷氧基羧酸甲酯在叔丁醇钾-叔丁基氢过氧化钾存在下发生非对映选择性环氧化，形成反产物。为了更好地理解转化的机制细节和观察到的非对映选择性的基础，我们研究了底物与含有（反式）氘标记的 α-亚甲基基团的环氧化反应，发现氧原子转移的立体特异性≥95%案件审查。这些和其他实验表明，环氧化机制与协同过程无法区分。
• Simple preparation of β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds via stereoselective conjugate addition of thiol to Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Yoji Omata、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01318-7

  日期：2002.8

  Nucleophilic addition of thiols to Baylis–Hillman adducts smoothly proceeded in the presence of catalytic amounts of lithium thiolate to give syn-β-hydroxy-α-thiomethyl carbonyl compounds stereoselectively.

  在催化量的硫醇锂存在下，硫醇向Baylis-Hillman加合物的亲核加成反应顺利进行，从而立体选择性地生成顺式-β-羟基-α-硫代甲基羰基化合物。
• A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from β-hydroxy-α-thioalkylesters prepared from Michael/aldol tandem reaction or stereoselective addition of thiols to the Baylis–Hillman adducts
  作者：Akio Kamimura、Rie Morita、Kenji Matsuura、Hiromasa Mitsudera、Masashi Shirai

  DOI：10.1016/j.tet.2003.10.035

  日期：2003.12

  A convenient stereoselective synthesis of β-lactams from thio-Michael/aldol tandem adduct is described. syn-Selective tandem reaction followed by amidation and intramolecular SN2 reaction provided β-lactams in diastereomerically pure form. The tandem reaction with aliphatic aldehydes, on the other hand, afforded a mixture of diastereomers of corresponding tandem adducts in about 3:1 ratio so that the

  描述了由硫代迈克尔-迈克尔/醛醇双键加合物方便地立体选择性合成β-内酰胺。syn-选择性串联反应，然后进行酰胺化和分子内S N 2反应，提供非对映体纯形式的β-内酰胺。另一方面，与脂族醛的串联反应以约3∶1的比例提供了相应的串联加合物的非对映异构体的混合物，使得转化为β-内酰胺提供了非对映异构体的混合物。作为制备串联加合物的另一种方法，开发了将脂肪族硫醇立体选择性迈克尔加成到Baylis-Hillman加合物中的方法。立体选择性对羟基上的保护基敏感，TBS保护带来了最成功的合成选择性形成串联加合物。该方法可用于Baylis-Hillman加合物的酮衍生物，但未观察到腈-Baylis-Hillman加合物的选择性。加合物的类似转化立体选择性地提供了所需的β-内酰胺。
• Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts
  作者：Fernando Coelho、Ricardo S. Porto、Mario L. Vasconcellos、Elizete Ventura

  DOI：10.1055/s-2005-872091

  日期：——

  The results of a highly diastereoselective epoxidation of allylic diols derived from Baylis-Hillman adducts are reported. The formation of an intramolecular hydrogen bond seems to be responsible for the high anti diastereoselection obtained in this epoxidation reaction. The results are complementary to those obtained in the direct epoxidation of Baylis-Hillman adducts, in which an elevated syn diastereoselectivity was observed.

  报告了对来自 Baylis-Hillman 加合物的烯丙基二醇进行高非对映选择性环氧化反应的结果。分子内氢键的形成似乎是该环氧化反应获得高非对映选择性的原因。这些结果与在 Baylis-Hillman 加合物的直接环氧化反应中获得的结果相辅相成，在后者中观察到了较高的合成非对映选择性。
• Diastereoselective homogeneous hydrogenations without direction by substituents
  作者：Edward Farrington、Mauro Comes Franchini、John M. Brown、Edward Farrington、Mauro Comes Franchini、John M. Brown

  DOI：10.1039/a707025j

  日期：——

  The Rh complex catalysed hydrogenation of an α-(hydroxyalkyl)- N-methoxyacrylamide and the Ru complex catalysed hydrogenation of an α-(fluoroalkyl)acrylate both proceed with ≥90% selectivity to give the syn-isomer.

  Rh 复合物催化的 α-（羟基烷基）- N-甲氧基丙烯酰胺氢化反应和 Ru 复合物催化的 α-（氟烷基）丙烯酸酯氢化反应均以≥90% 的选择性生成同分异构体。