(2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-5-hexen-1,2-diol | 861842-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-5-hexen-1,2-diol
• 英文别名: (2R,3S)-3-methoxy-5-methylhex-5-ene-1,2-diol；(2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-5-hexene-1,2-diol
• CAS: 861842-50-4
• 化学式: C₈H₁₆O₃
• 分子量: 160.213
• InChiKey: ARKYAXNFMAPFAB-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-5-hexen-1,2-diol 在 咪唑 、 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 [(2R,3S)-1-hydroxy-3-methoxy-5-methylhex-5-en-2-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  Psymberin（Irciniastatin A）的全合成

  摘要：

  从已知的醛8到27步，已经完成了结构复杂的海洋抗肿瘤药物psymberin的收敛，立体控制的全合成。该合成的重点包括新颖且有效的跨环迈克尔加成/内酯还原序列，以构建高度取代的2,6-反式-四氢吡喃，非对映选择性的IBr诱导的碘代碳酸氢盐环化，以引入C17立体异构中心，以及Diels-Alder /芳构化安装高度取代的芳环的反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01113
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methylbut-3-en-1-ol 在 水 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (2R,3S)-3-methoxy-5-methyl-5-hexen-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Psymberin酰胺侧链的构型。

  摘要：

  [结构：见正文]提出了一种有效的选择性细胞毒素Psymberin酰胺侧链的结构。制备了酰胺侧链的顺式和反式模型，并且通过对反式异构体的X射线晶体学分析证实了结构分配。比较（1）H和（13）C NMR数据可确定天然产物与反构型的合成模型化合物之间的同源性，而不是相应的同分异构体之间的同源性。

  DOI：

  10.1021/ol0508375

文献信息

• Eu(OTf)₃-Catalyzed Highly Regioselective Nucleophilic Ring Opening of 2,3-Epoxy Alcohols: An Efficient Entry to 3-Substituted 1,2-Diol Derivatives
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ol502264y

  日期：2014.9.5

  In our study of the total synthesis of (+)-irciniastatin A, we found a need to develop a method that enables a C3-selective nucleophilic ring opening of 2,3-epoxy alcohol by MeOH, by which we found that the use of combined catalytic amounts of Eu(OTf)3 and 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine (DTBMP) enables the intended transformation to obtain 3-methoxy-1,2-diol efficiently. Promising features of a

  在我们对（+）-irciniastatin A的总合成的研究中，我们发现有必要开发一种方法，该方法能够使MeOH对2,3-环氧醇进行C3选择性亲核开环，从而发现使用Eu（OTf）3和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）的组合催化量能够实现预期的转化，从而有效地获得3-甲氧基-1,2-二醇。描述了使用包括醇，硫醇和未保护的胺在内的各种亲核试剂实现2,3-和3,4-环氧醇的高度区域选择性亲核开环的方案的有前景的特征。
• Total Synthesis of (+)-Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and (−)-Irciniastatin B
  作者：Chihui An、Jon A. Jurica、Shawn P. Walsh、Adam T. Hoye、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo400260m

  日期：2013.5.3

  the acid-sensitive stereogenic N,O-aminal. Having achieved the total synthesis of (+)-irciniastatin A, we devised an improved synthetic route to the tetrahydropyran core (13 steps) compared to the first-generation synthesis (22 steps). Construction of the structurally similar (−)-irciniastatin B was then achieved via modification of a late-stage (−)-irciniastatin A intermediate to implement a chemoselective

  获得 (+)-irciniastatin A（又名 psymberin）和 (-)-irciniastatin B 这两种细胞毒性次生代谢物的统一合成策略已经实现。收敛策略的亮点包括硼介导的羟醛结合以设置 C(15)-C(17)合成-合成三联体，设置四氢吡喃核心的四个立体中心的试剂控制，以及安装后期 Curtius 重排酸敏感的立体生成N , O-氨基。在实现了 (+)-ircinistatin A 的全合成后，与第一代合成（22 步）相比，我们设计了一种改进的四氢吡喃核心合成路线（13 步）。然后通过修饰后期的 (-)-irciniastatin A 中间体来构建结构相似的 (-)-irciniastatin B，以实现化学选择性脱保护/氧化序列，从而在四氢吡喃的 C(11) 处获得所需的氧化态核。特别重要的是，统一策略将允许模拟开发的后期多样化，旨在探索这些高效肿瘤细胞生长抑制分子的 C(11)
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and Irciniastatin B
  作者：Shun-ichiro Uesugi、Tsubasa Watanabe、Takamichi Imaizumi、Yu Ota、Keisuke Yoshida、Haruna Ebisu、Takumi Chinen、Yoko Nagumo、Masatoshi Shibuya、Naoki Kanoh、Takeo Usui、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02256

  日期：2015.12.18

  B are members of the pederin natural product family, which have potent antitumor activity and structural complexity. Herein, we describe a full account of our total synthesis of (+)-irciniastatin A and (−)-irciniastatin B. Our synthesis features the highly regioselective Eu(OTf)3-catalyzed, DTBMP-assisted epoxide ring opening reaction with MeOH, which enabled a concise synthesis of the C1–C6 fragment

  Irciniastatin A（又称Psymberin）和irciniastatin B是pederin天然产品家族的成员，它们具有强大的抗肿瘤活性和结构复杂性。本文中，我们全面描述了（+）-irciniastatin A和（-）-irciniastatin B的总合成。我们的合成具有高区域选择性Eu（OTf）3催化的DTBMP辅助的MeOH环氧化物开环反应，可以简明合成C1-C6片段，并广泛使用AZADO（2-azaadamantane N-氧基）及其相关的硝氧基自由基/氧铵盐催化的醇氧化，贯穿整个合成过程，以及C1-C6，C8-C16和C17-C25片段的后期组装。此外，对于（-）-irciniastatin B的合成，我们通过区域选择性脱保护和AZADO催化的醇氧化实现了对氧化阶段的C11选择性控制。合成的irciniastatins对哺乳动物细胞显示出高水平的细胞毒活性。此外，使用
• Total Synthesis of (+)-Psymberin (Irciniastatin A): Catalytic Reagent Control as the Strategic Cornerstone
  作者：Amos B. Smith、Jon A. Jurica、Shawn P. Walsh

  DOI：10.1021/ol802466t

  日期：2008.12.18

  An effective total synthesis of the marine sponge cytotoxin (+)-psymberin [irciniastatin A (1)] has been achieved. Highlights of the strategy include a Diels-Alder reaction between a bis-siloxy diene and an allene to construct the aromatic ring, a boron-mediated aldol reaction to elaborate the C(15-17) all syn stereotriad, catalytic reagent control to set the C(8, 9, 11 and 13) stereogenic centers

  已经实现了海绵细胞毒素 (+)-psymberin [irciniastatin A (1)] 的有效全合成。该策略的亮点包括双甲硅烷氧基二烯和丙二烯之间的 Diels-Alder 反应以构建芳环，硼介导的醇醛反应以详细说明 C(15-17) 全顺式立体三联体，催化试剂控制以设置四氢吡喃核心的 C(8, 9, 11 和 13) 立体中心，以及后期 Curtius 重排以安装敏感的 N,O-氨基部分。从市售的 2,2-二甲基-1,3-丙二醇合成最长的 21 步线性序列。
• Synthesis and complete stereochemical assignment of psymberin/irciniastatin for use as antitumor compounds
  申请人：Brabander De Jef

  公开号：US20070015821A1

  公开（公告）日：2007-01-18

  The invention relates to the synthesis and complete stereochemical assignments of cytotoxic compounds such as compound 28-a and its stereoisomers: The invention further provides processes for making the compounds, their synthetic intermediates, and for methods of using the compounds and their pharmaceutical compositions for the treatment of neoplastic diseases.

  该发明涉及合成和对细胞毒性化合物的完全立体化学赋值，如化合物28-a及其立体异构体。该发明还提供了制备这些化合物、它们的合成中间体的方法，以及使用这些化合物及其药物组合物治疗肿瘤性疾病的方法。