2-甲基-3-三甲基硅氧基环丙烷-羧酸甲酯 | 82884-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2-甲基-3-三甲基硅氧基环丙烷-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-<(trimethylsilyl)oxy>-1-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 2-methyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate；Methyl 3-methyl-2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylate；Methyl 2-methyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]cyclopropane-1-carboxylate；methyl 2-methyl-3-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 82884-40-0
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• mdl: MFCD00066263
• 分子量: 202.326
• InChiKey: KISKDSIHXFVUJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.888
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-3-三甲基硅氧基环丙烷-羧酸甲酯 在 钾硼氢 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以79%的产率得到二氢-4-甲基 2(3H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  [3 + 4] and [3 + 5] Annulation Reactions of .alpha.-(Phenylthio)Dicarbonyl Electrophiles with Bis(trimethylsilyl) Enol Ethers: Synthesis of Highly Functionalized Medium Ring Carbocycles

  摘要：

  The [3 + 4] and [3 + 5] annulations of bis(trimethylsilyl) enol ethers with 1,4- and 1,5-dicarbonyl electrophiles bearing alpha-phenylthio substituents leads to the formation of bicyclic [3.2.1] and [3.3.1] ethers with good regiochemical and stereochemical control, Subsequent oxidation of the phenylthio moiety followed by reduction with SmI2 constitutes a high-yielding and regioselective process for cleavage of the bridging ether linkage. The overall strategy provides a synthetic pathway for the synthesis of highly functionalized medium ring carbocycles.

  DOI：

  10.1021/jo00131a013
• 作为产物：
  描述：

  (1-丙烯基氧基)三甲基硅烷 、 重氮乙酸甲酯 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以73%的产率得到2-甲基-3-三甲基硅氧基环丙烷-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  METHOXYCARBONYLMETHYLATION OF ALDEHYDES VIA SILOXYCYCLOPROPANES: METHYL 3,3-DIMETHYL-4-OXOBUTANOATE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.071.0189

文献信息

• Synthesis of Functionalized<i>trans</i>-A₂B₂-Porphyrins Using Donor-Acceptor Cyclopropane-Derived Dipyrromethanes
  作者：M. Hassan Beyzavi、Carolin Nietzold、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/adsc.201300141

  日期：2013.5.3

  modification of these porphyrins with moieties inducing biological activity. Modification of the tetrapyrroles may occur by addition to one of the porphyrin peripheral double bonds, the use of substituents of the aryl groups or via the methoxycarbonyl group at two of the meso‐substituents. Three examples of porphyrins were converted into the corresponding 7,8‐dihydroxychlorins by osmium‐mediated dihydroxylation

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。
• Eine flexible Synthese von 4-Oxobutansäure- methylestern und deren Derivaten
  作者：Thomas Kunz、Agnes Janowitz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1055/s-1990-26783

  日期：——

  A Flexible Synthesis of Methyl 4-Oxobutanoates and Their Derivatives Ring cleavage of several methyl 2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 provides rather sensitive methyl 4-oxobutanoates (ß-formyl esters) 4 in excellent yields. Siloxycyclopropanes 3 are easily available either directly from the corresponding silyl enol ethers 2 and methyl diazoacetate or by alkylation of deprotonated cyclopropanes 3. A highly efficient one-pot procedure affords methyl 4,4-dimethoxybutanoates 5, which can be converted into protected 4-hydroxybutanals 7 and 8 by standard methods.

  一种灵活合成甲基4-氧酮丁酸酯及其衍生物的方法。几种甲基2-三甲基硅氧基环丙烷羧酸酯3的环裂解反应可以在优异的产率下得到相当敏感的甲基4-氧酮丁酸酯（β-羟基酯）4。硅氧环丙烷3可以直接从相应的硅醇醚2和甲基二氮乙酸酯获得，也可以通过对脱质子化的环丙烷3进行烷基化获得。一种高效的一锅法程序可以提供甲基4,4-二甲氧基丁酸酯5，后者可以通过标准方法转化为保护的4-羟基丁醛7和8。
• A novel rearrangement leading to methoxycarbonylmethylated silyl enol ethers
  作者：Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98693-3

  日期：1985.1

  Methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates rearrange smoothly and quantitatively to the corresponding silyl enol ethers (3) by addition of a catalytical amount of iodo trimethylsilane. Scope and limitation of this novel process as well as the synthesis of the electron rich diene (10a) are described.

  通过加入催化量的碘代三甲基硅烷，将2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯平稳而定量地重排为相应的甲硅烷基烯醇醚（3）。描述了该新颖方法的范围和局限性以及富电子二烯（10a）的合成。
• Siloxycyclopropanes in Ugi Four-Component Reaction: A New Method for the Synthesis of Highly Substituted Pyrrolidinone Derivatives
  作者：Reinhold Zimmer、Antje Ziemer、Margit Gruner、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-16762

  日期：——

  Reaction of methyl trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 with amino acids, tert-butylisonitrile and methanol furnished amino diacid derivatives 2 as the result of an Ugi 5-center 4-component reaction. This one-pot reaction involves β-formyl esters such as 1 as intermediate, which are liberated in situ. Adducts 2 could be thermally cyclized to provide γ-lactams 4 in good yields. The multi component reaction was combined with this cyclization process to a fairly efficient one-pot procedure. Thus, cyclopropane derivative 3a was converted into γ-lactam 4a in good yield. Two of the γ-lactams 4 were reduced with lithium aluminum hydride to give pyrrolidine derivatives 5. Based on an X-ray analysis of the major diastereomer of compound 5d, the diastereoselectivity of the 4-component reaction is discussed.

  三甲基硅氧烷环丙烷羧酸甲酯 3 与氨基酸、叔丁基异腈和甲醇反应生成氨基二酸衍生物 2，这是 Ugi 5-中心 4-组分反应的结果。这种单锅反应以δ-甲酰基酯（如 1）为中间体，并在原位释放。加合物 2 可通过热环化反应生成δ-内酰胺 4，产率很高。多组分反应与这种环化过程相结合，形成了一种相当有效的单锅程序。因此，环丙烷衍生物 3a 以良好的收率转化为 δ³ 内酰胺 4a。用氢化铝锂还原其中两个δ-内酰胺 4，得到吡咯烷衍生物 5。根据对化合物 5d 主要非对映异构体的 X 射线分析，讨论了 4 组分反应的非对映选择性。
• Reichelt, Ingrid; Reissig, Hans-Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 4, p. 820 - 827
  作者：Reichelt, Ingrid、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——