(3S,8R,9S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9-hydroxy-9-hydroxymethyl-8-methoxy-octahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one | 937206-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 英文名称: (3S,8R,9S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9-hydroxy-9-hydroxymethyl-8-methoxy-octahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
• 英文别名: (3S,8R,9R,9aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-9-hydroxy-9-(hydroxymethyl)-8-methoxy-2,3,6,7,8,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
• CAS: 937206-76-3
• 化学式: C₂₈H₃₉NO₅Si
• 分子量: 497.707
• InChiKey: SZWNTZYEEOONJX-WVZMWUMTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,8R,9S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9-hydroxy-9-hydroxymethyl-8-methoxy-octahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one 在 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 10% Pd/C 、 四丁基氯化铵 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.33h， 生成 (2S,4R,3'S,8'R,9a'S,2’’R,4’’R)-8'-methoxy-4-methyl-3’-(4-methyl-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)hexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepine}-5,5'(4H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  灵活的方式来百部生物碱：总合成（ - ） - Stemospironine和三新映异构体类似物

  摘要：

  （-）-stemospironine和三个新的非对映异构类似物的总合成已通过为Stemona生物碱设计的灵活策略完成。氮杂双环7是关键的中间体，序列根据每个特定的靶点从该中间体分裂。屈螺螺碱最显着的区别特征是通过分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应来安装螺状γ-内酯。通过对合成序列进行微调，可以控制C-11的立体异构中心的构型。

  DOI：

  10.1021/ol302185j
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 在 咪唑 、 Oxone 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 edetate disodium 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.83h， 生成 (3S,8R,9S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-9-hydroxy-9-hydroxymethyl-8-methoxy-octahydro-5H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p

文献信息

• Flexible Approach to<i>Stemona</i>Alkaloids: Total Syntheses of (−)-Stemospironine and Three New Diastereoisomeric Analogs
  作者：Nuria Bardají、Francisco Sánchez-Izquierdo、Ramón Alibés、Josep Font、Félix Busqué、Marta Figueredo

  DOI：10.1021/ol302185j

  日期：2012.9.21

  Total syntheses of (−)-stemospironine and three new diastereoisomeric analogs have been completed through a flexible strategy devised for Stemona alkaloids. The azabicycle 7 is the pivotal intermediate, from which the sequence splits according to each particular target. The most remarkable differential feature for stemospironine is the installation of the spiranic γ-lactone through an intramolecular

  （-）-stemospironine和三个新的非对映异构类似物的总合成已通过为Stemona生物碱设计的灵活策略完成。氮杂双环7是关键的中间体，序列根据每个特定的靶点从该中间体分裂。屈螺螺碱最显着的区别特征是通过分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应来安装螺状γ-内酯。通过对合成序列进行微调，可以控制C-11的立体异构中心的构型。
• Total Synthesis of the Putative Structure of Stemonidine:  The Definitive Proof of Misassignment
  作者：Francisco Sánchez-Izquierdo、Pilar Blanco、Félix Busqué,、Ramón Alibés、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Teodor Parella

  DOI：10.1021/ol070486p

  日期：2007.4.1

  [structure: see text] The total synthesis of the putative structure of the Stemona alkaloid stemonidine has been completed. The key transformations include a 1,3-dipolar cycloaddition of a chiral nitrone derived from (S)-prolinol and a spirolactonization process involving the generation of the critical stereocenter. The NMR data of the synthetic material do not match those reported for the natural

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。