(2R,3'S,8'R,9a'S)-3'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8'-methoxy-4-methylenehexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepin}-5,5'(4H,6'H)-dione | 937206-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 百部生物碱
• 英文名称: (2R,3'S,8'R,9a'S)-3'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8'-methoxy-4-methylenehexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepin}-5,5'(4H,6'H)-dione
• 英文别名: (3S,8R,9R,9aS)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-methoxy-3'-methylidenespiro[2,3,6,7,8,9a-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9,5'-oxolane]-2',5-dione
• CAS: 937206-77-4
• 化学式: C₃₁H₃₉NO₅Si
• 分子量: 533.74
• InChiKey: WJOLHTHWLSLXET-NVJOCHOVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3'S,8'R,9a'S)-3'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8'-methoxy-4-methylenehexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepin}-5,5'(4H,6'H)-dione 在 戴斯-马丁氧化剂 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2R,3'S,8'R,9a'S)-8'-methoxy-4-methylene-3'-[(2S)-4-methylene-5-oxotetrahydrofuran-2-yl]hexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepine}-5,5'(4H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 在 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 Oxone 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 N-甲基吲哚酮 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 edetate disodium 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 51.33h， 生成 (2R,3'S,8'R,9a'S)-3'-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8'-methoxy-4-methylenehexahydro-3H-spiro{furan-2,9'-pyrrolo[1,2-a]azepin}-5,5'(4H,6'H)-dione
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p

文献信息

• Total Synthesis of the Putative Structure of Stemonidine:  The Definitive Proof of Misassignment
  作者：Francisco Sánchez-Izquierdo、Pilar Blanco、Félix Busqué,、Ramón Alibés、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Teodor Parella

  DOI：10.1021/ol070486p

  日期：2007.4.1

  [structure: see text] The total synthesis of the putative structure of the Stemona alkaloid stemonidine has been completed. The key transformations include a 1,3-dipolar cycloaddition of a chiral nitrone derived from (S)-prolinol and a spirolactonization process involving the generation of the critical stereocenter. The NMR data of the synthetic material do not match those reported for the natural

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。