吡咯并[1,2-a]氮杂-5-酮 | 42793-20-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - Pyrroloazepines
• 中文名称: 吡咯并[1,2-a]氮杂-5-酮
• 英文名称: 5H-Pyrrolo<1,2-a>-azepin-5-on
• 英文别名: 4H-3a-azoniaazulen-4-one；pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one；Agn-PC-0NE5V1；pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one
• CAS: 42793-20-4
• 化学式: C₉H₇NO
• 分子量: 145.161
• InChiKey: HYYOGUONRBRYJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯并[1,2-a]氮杂-5-酮 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5,6,7,8-Tetrahydro-6-methyl-5,8-ethano-4H-3a-azaazulen-4-on
  参考文献：
  名称：

  Flitsch, Wilhelm; Gesing, Ernst Rudolf F., Chemische Berichte, 1981, vol. 114, # 9, p. 3146 - 3153

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(1H-pyrrol-2-yl)acrylaldehyde 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 吡咯并[1,2-a]氮杂-5-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of pyrrolizin-3-ones by flash vacuum pyrolysis of pyrrol-2-ylmethylidene Meldrum’s acid derivatives and 3-(pyrrol-2-yl)propenoic esters

  摘要：

  具有1-、5-、6-或7-位取代基的单取代吡咯并吡嗪-3-酮1通过适当的美尔格酸衍生物2的闪蒸真空热解(FVP)以极佳产率制备。其机理涉及吡咯-2-亚甲基烯酮29的形成，该物质也可通过3-(吡咯-2-基)丙烯酸酯(例如30)的热解生成。这条替代路线已被用于以极佳产率制备一系列2-取代吡咯并吡嗪-3-酮。由于易于脱羧转化为吡咯并吡嗪酮1，3-氧代-3H-吡咯并吡嗪-2-羧酸42无法通过此方法制备，而扩展到制备氮杂蒽酮48的尝试再次失败。

  DOI：

  10.1039/a701749i

文献信息

• Rearrangement of 5-Substituted 5-Aminopentadienals
  作者：Fabian Fischer、Daniel Berger、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980817)37:15<2138::aid-anie2138>3.0.co;2-5

  日期：1998.8.17

  Strong nucleophiles are needed for inducing ring opening 3→4 since the pyrylium salt intermediates 3, formed from 5-X-substituted 5-aminopenta-2,4-dienals 2 upon treatment with acid, are quite unreactive due to "aromatic" stabilization. However, this allows an easy access to a variety of 2-aminopyrylium salts 3 from "push-pull" enynes 1. X=OAc, F, Cl, Br, I, OPh.

  诱导开环3→4需要强亲核试剂，因为由5-X-取代的5-氨基戊-2,4-二烯2经酸处理形成的吡喃鎓盐中间体3由于“芳族”稳定作用而几乎没有反应性。然而，这允许容易地从“推挽”烯炔1获得各种2-氨基吡啶鎓盐3。X ＝ OAc，F，Cl，Br，I，OPh。
• Tricarbonyl-iron(0) complexes of 3a-azoniaazulenes
  作者：Wilhelm Flitsch、Ernst Rudolf F. Gesing

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81010-4

  日期：1981.10
• Die Aminopentadienal-Umlagerung
  作者：Fabian Fischer、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19981216)81:12<2282::aid-hlca2282>3.0.co;2-m

  日期：1998.12.16

  Contrary to the rearrangement of 3-amino-3-X-propenals, which easily gives 3-X-propenamides at Io cv temperature, the postulated rearrangement (Scheme I) of the vinylogous 5-amino-5-X-pentadienals 2 normally stops at the level of (2H-pyran-2-ylidene)ammonium salts 4. The main reason is that salts of type 4 are highly delocalized low-energy. charged species which makes addition 4-5 of weak nucleophiles difficult. In this paper, the first examples of the so-called 'aminopentadienal' rearrangement art: reported. Ring-opening 4 - 6 is facilitated by nucleophilic counter ions like X = PhO (see Scheme 4) or by adding an excess of 'nucleophilic auxiliaries' such as Et3N or EtOH (see Scheme). In a quite interesting sequence of steps, 5-phenoxy-5-(pyrrol-1-yl)penta-2,4-dienal (2g; X=PhO) is easily transformed into 5H-pyrrolo[1,2-a]azepin-5-one (9) (Scheme 5).
• Flitsch, Wilhelm; Gesing, Ernst Rudolf F., Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 3, p. 1174 - 1182
  作者：Flitsch, Wilhelm、Gesing, Ernst Rudolf F.

  DOI：——

  日期：——
• FLITSCH W.; GESING E. R., TETRAHEDRON LETT., 1979, NO 47, 4529-4532
  作者：FLITSCH W.、 GESING E. R.

  DOI：——

  日期：——