(S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide | 937206-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide
• 英文别名: (S)-5-((tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl)-1-pyrroline N-oxide；tert-butyl-[[(2S)-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 937206-69-4
• 化学式: C₂₁H₂₇NO₂Si
• 分子量: 353.536
• InChiKey: WZEXBUXBCXVRAT-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 苯甲酸 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 methyl (3S,8R,9S,9aS)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl-8,9-dihydroxy-5-oxooctahydro-1H-pyrrolo[1,2-a]azepine-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 在 咪唑 、 Oxone 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (S)-2-tert-butyldiphenylsilyloxymethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  全合成的可乐定的推定结构：赋错的确凿证据。

  摘要：

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。

  DOI：

  10.1021/ol070486p

文献信息

• A Metal-Free General Procedure for Oxidation of Secondary Amines to Nitrones
  作者：Carolina Gella、Èric Ferrer、Ramon Alibés、Félíx Busqué、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font

  DOI：10.1021/jo901108u

  日期：2009.8.21

  An efficient and metal-free protocol for direct oxidation of secondary amines to nitrones has been developed, using Oxone in a biphasic basic medium as the sole oxidant. The method is general and tolerant with other functional groups or existing stereogenic centers, providing rapid access to enantiomerically pure compounds in good yields.

  使用双相碱性介质中的Oxone作为唯一氧化剂，已开发出一种有效的，不含金属的方案，可将仲胺直接氧化为硝酮。该方法是通用的，并且对其他官能团或现有的立体异构中心具有耐受性，可快速获得对映体纯的化合物，收率很高。
• Strain-promoted cycloadditions of cyclic nitrones with cyclooctynes for labeling human cancer cells
  作者：Craig S. McKay、Jessie A. Blake、Jenny Cheng、Dana C. Danielson、John Paul Pezacki

  DOI：10.1039/c1cc13808a

  日期：——

  Strain-promoted cycloadditions of cyclic nitrones with cyclooctynes proceed with rate constants up to 3.38 +/- 0.31 M(-1) s(-1) in CD(3)CN, or 59 times faster than the analogous reaction of azides. This highly specific modular labeling strategy can be applied for direct labeling of proteins and for live cell imaging of cancer cells.

  应变促进的环硝酮与环辛炔的环加成反应在CD（3）CN中的速率常数高达3.38 +/- 0.31 M（-1）s（-1），比叠氮化物的类似反应快59倍。这种高度特异性的模块化标记策略可用于蛋白质的直接标记和癌细胞的活细胞成像。
• Total Synthesis of the Putative Structure of Stemonidine:  The Definitive Proof of Misassignment
  作者：Francisco Sánchez-Izquierdo、Pilar Blanco、Félix Busqué,、Ramón Alibés、Pedro de March、Marta Figueredo、Josep Font、Teodor Parella

  DOI：10.1021/ol070486p

  日期：2007.4.1

  [structure: see text] The total synthesis of the putative structure of the Stemona alkaloid stemonidine has been completed. The key transformations include a 1,3-dipolar cycloaddition of a chiral nitrone derived from (S)-prolinol and a spirolactonization process involving the generation of the critical stereocenter. The NMR data of the synthetic material do not match those reported for the natural

  [结构：见正文] Stemona生物碱类可莫尼定的推定结构已全部合成。关键的转化包括衍生自（S）-脯氨醇的手性硝酮的1,3-偶极环加成反应以及涉及关键立体中心生成的螺内酰胺化过程。合成材料的NMR数据与天然产物的NMR数据不匹配。结论是分配给加莫尼定的结构是不正确的，必须将其重新分配为加莫斯体碱。