甲基(1S)-1-甲基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯 | 206755-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基(1S)-1-甲基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯
• 英文名称: methyl (1S)-1-methyl-2-oxo-3-cyclopentenecarboxylate
• 英文别名: methyl (1S)-1-methyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 206755-00-2
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: HXGOTJQNHPFADK-QMMMGPOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(1S)-1-甲基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯 在 吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (1S,4S)-4-acetoxy-1-methyl-2-cyclopentenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Enantio- and diastereoselective synthesis of 4′-α-substituted carbocyclic nucleosides

  摘要：

  Enantio-and diastereoselective synthesis of 4-alpha-alkylcarbovir derivatives 5 were achieved based on Sakai's asymmetric alkylation of beta-keto esters. The key carbocyclic intermediate 14 was synthesized from 8 via an eleven-step sequence. Coupling of 14 with 2-amino-6-chloropurine followed by desilylation and subsequent hydrolysis gave the target compounds 5 in moderate yields. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00065-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S)-2-((1R,2R)-2-hydroxycycloheptan-1-yl)oxy-1-methyl-2-cyclopenten-1-carboxylate 在 盐酸 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 甲基(1S)-1-甲基-2-氧代-3-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过分子内狄尔斯-阿尔德反应的不对称全合成甲萘酚A

  摘要：

  已经实现了具有引人入胜的四环骨架的新型天然产物加勒比烯醇A（1）的全合成。该合成具有分子内Diels–Alder（IMDA）反应，可轻松构建三烯醇A（1）的三环[5–7–6]骨架，并具有仿生氧化反应，可形成2-羟基呋喃-2（5）。H）-加勒比醇A（1）的一个基序作为关键步骤。这种合成方法还表明，底物8中C（2）处的sp 2碳是在7中形成三环[5-7-6]骨架的关键因素。

  DOI：

  10.1021/jo4006156

文献信息

• Asymmetric, Protecting-Group-Free Total Synthesis of (+)-Caribenol A
  作者：Jing-Chun Han、Lian-Zhu Liu、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1002/asia.201300441

  日期：2013.9

  Caribenol Queen: A new asymmetric, protecting‐group‐free synthesis of the marine tetracyclic diterpenoid (+)‐caribenol A (1) has been achieved. The enantioselective synthesis employed (S)‐methyl 1‐methyl‐2‐oxocyclopent‐3‐enecarboxylate as a chiral scaffold, and an intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction of substrate 3 afforded the [5.7.6] tricyclic core in compound 2.

  加勒比皇后区（Caribenol Queen）：一种新的不对称，无保护基的海洋四环二萜类化合物（+）-加勒比油A（1）的合成方法。对映选择性合成使用（S）1-甲基-2-甲基-2-氧代环戊-3-烯甲酸甲酯作为手性支架，底物3的分子内Diels-Alder（IMDA）反应得到化合物2中的[5.7.6]三环核。
• Stereoselective Synthesis of 4'-.ALPHA.-Alkylcarbovir Derivatives Based on an Asymmetric Synthesis or Chemoenzymatic Procedure.
  作者：Keisuke KATO、Hisaki SUZUKI、Hiromichi TANAKA、Tadashi MIYASAKA、Masanori BABA、Kentaro YAMAGUCHI、Hiroyuki AKITA

  DOI：10.1248/cpb.47.1256

  日期：——

  Stereoselective synthesis of 4'-α-alkylcarbovir derivatives 4 was described based on asymmetric synthesis or a chemoenzymatic procedure. The asymmetric alkylation of chiral acetal 7 gave the alkylated enol ethers 9a-c possessing a chiral quaternary carbon. The key carbocyclic intermediates 14a-c were synthesized from 9a-c via eleven-steps. Coupling of 14a-c with 2-amino-6-chloropurine followed by desilylation and subsequent hydrolysis afforded the target compounds 4a-c in moderate yield. The optically active cyclopentene intermediates 5a-c and 6a-c were also prepared by enzymatic resolution of (±)-5a-c and (±)-6a-c, respectively.

  基于不对称合成或化学酶法过程，描述了 4'-α- 烷基卡巴韦衍生物 4 的立体选择性合成。通过手性缩醛 7 的不对称烷基化，得到了具有手性季碳的烷基化烯醇醚 9a-c。由 9a-c 经过 11 个步骤合成了关键的碳环中间体 14a-c。将 14a-c 与 2-氨基-6-氯嘌呤偶联，然后进行脱硅和水解，就得到了目标化合物 4a-c，收率适中。通过酶解 (±)-5a-c 和 (±)-6a-c 还分别制备出了具有光学活性的环戊烯中间体 5a-c 和 6a-c。
• Asymmetric Total Synthesis of Caribenol A
  作者：Lian-Zhu Liu、Jin-Chun Han、Guo-Zong Yue、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ja106585n

  日期：2010.10.6

  A unified strategy toward the asymmetric total synthesis of carbenol A is reported, featuring intramolecular Diels-Alder (IMDA) and biomimetic oxidation reactions as key steps.
• Asymmetric Total Synthesis of Caribenol A via an Intramolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Jing-Chun Han、Lian-Zhu Liu、Yuan-Yuan Chang、Guo-Zong Yue、Jie Guo、Li-Yan Zhou、Chuang-Chuang Li、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jo4006156

  日期：2013.6.7

  natural product with an intriguing tetracyclic framework, has been achieved. The synthesis features an intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction for the facile construction of the tricyclic [5–7–6] skeleton of caribenol A (1) and a biomimetic oxidation reaction for the formation of the 2-hydroxyfuran-2(5H)-one motif of caribenol A (1) as key steps. This synthetic approach also reveals that the sp2 carbon

  已经实现了具有引人入胜的四环骨架的新型天然产物加勒比烯醇A（1）的全合成。该合成具有分子内Diels–Alder（IMDA）反应，可轻松构建三烯醇A（1）的三环[5–7–6]骨架，并具有仿生氧化反应，可形成2-羟基呋喃-2（5）。H）-加勒比醇A（1）的一个基序作为关键步骤。这种合成方法还表明，底物8中C（2）处的sp 2碳是在7中形成三环[5-7-6]骨架的关键因素。
• Enantio- and diastereoselective synthesis of 4′-α-substituted carbocyclic nucleosides
  作者：Keisuke Kato、Hisaki Suzuki、Hiromichi Tanaka、Tadashi Miyasaka

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00065-2

  日期：1998.3

  Enantio-and diastereoselective synthesis of 4-alpha-alkylcarbovir derivatives 5 were achieved based on Sakai's asymmetric alkylation of beta-keto esters. The key carbocyclic intermediate 14 was synthesized from 8 via an eleven-step sequence. Coupling of 14 with 2-amino-6-chloropurine followed by desilylation and subsequent hydrolysis gave the target compounds 5 in moderate yields. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.