2-甲基-5-甲氧基-4-(对硝基苯基)恶唑 | 93961-30-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2-甲基-5-甲氧基-4-(对硝基苯基)恶唑
• 英文名称: 2-methyl-5-methoxy-4-(p-nitrophenyl)oxazole
• 英文别名: 5-methoxy-2-methyl-4-(p-nitrophenyl)oxazole；2-methyl-5-methoxy-4-p-nitrophenyloxazole；5-Methoxy-2-methyl-4-(4-nitrophenyl)-1,3-oxazole
• CAS: 93961-30-9
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂O₄
• 分子量: 234.211
• InChiKey: OYWIFYOKLAWXIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-122 °C
• 沸点：
  347.6±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 2-甲基-5-甲氧基-4-(对硝基苯基)恶唑 以 乙腈 为溶剂， 以94%的产率得到methyl 1-methyl-3-(4-nitrophenyl)-5,7-dioxo-6-phenyl-[1,2,4]triazolo[1,2-a][1,2,4]triazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Anomalous Cycloaddition of Oxazoles with PTAD

  摘要：

  各种取代的噁唑与 4-苯基-1,2,4-三唑-3,5-二酮反应，通过噁唑开环，高产率地得到了异常环加合物 N-苯基-5-酰基-Δ3-1,2,4-三唑啉-1,2-二甲酰亚胺。其中一种加合物的结构是通过单晶 X 射线分析确定的。

  DOI：

  10.1246/cl.1988.1551
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-diazo-2-(4-nitrophenyl)acetate 、 乙腈 在 N,N,N',N'-四甲基对苯二胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以29%的产率得到对硝基苯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic studies of direct and sensitized photolysis of methyl (4-nitrophenyl)diazoacetate in the presence of an electron-donating amine: photochemical generation of the diazoalkane radical anion

  摘要：

  通过反应产物表征和激光闪光光解技术直接观察活性物种，研究了在电子供体胺存在下，甲基（4-硝基苯基）重氮乙酸酯（1）的直接和苊醌敏化光解反应。在直接光解1的过程中，当有N,N,N′,N′-四甲基-p-苯二胺（TMPD）存在时，发生从TMPD的电子转移，光产物是通过中间体产生的，而非卡宾3，我们推测该中间体为卡宾自由基阴离子3−˙。在苊醌敏化下，当存在强电子供体胺如N,N-二甲基苯胺和TMPD时，可通过苊醌介导的从胺到1的电子转移生成1的自由基阴离子。所生成的1−˙看似能顺利排出二氮生成3−˙，其行为取决于所添加的胺。产物研究表明，3−˙易于与氧气反应生成酮酯5或抽取氢原子生成酯7，这与理论预测3−˙在其电子结构中具有σ自由基特性是一致的。

  DOI：

  10.1039/b202800j

文献信息

• The Acid-catalyzed Decomposition of Diazo Carbonyl Compounds. II. Synthesis of 2- or 5-Heteroatom-substituted Oxazoles
  作者：Toshikazu Ibata、Tsuyoshi Yamashita、Makoto Kashiuchi、Shyuji Nakano、Hiroyuki Nakawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.2450

  日期：1984.9

  The BF3-catalyzed decomposition of m- and p-substituted α-diazoacetophenones in excess of methyl thiocyanate and ethyl thiocyanate gave the corresponding 2-methylthio-, and 2-ethylthio-5-aryloxazoles, respectively in good yields along with s-alkyl-n-aroylmethylthiocarbamates and α-ethoxyacetophenones. However, yields of 2-dimethylamino-5-aryloxazoles by the reaction of dimethylcyanamide with α-diazoacetophenones

  BF3 催化的 m-和 p-取代的 α-重氮苯乙酮在硫氰酸甲酯和硫氰酸乙酯过量时分解，分别得到相应的 2-甲硫基-和 2-乙硫基-5-芳基恶唑以及 s-烷基- n-芳酰基甲基硫代氨基甲酸酯和α-乙氧基苯乙酮。然而，通过二甲基氰胺与α-重氮苯乙酮反应产生的2-二甲氨基-5-芳基恶唑的产率很低。5-二甲氨基-或5-烷氧基-4-芳基-2-甲基恶唑是通过N,N-二甲基-α-(对硝基苯基)重氮乙酰胺或重氮乙酸烷基芳基酯与腈反应制备的。当使用苯基重氮乙酸乙酯或对氯苯基重氮乙酸甲酯时，烷基芳基乙醛酸的酮嗪与恶唑一起获得。
• Photoreaction of Methyl (<i>p</i>-Nitrophenyl)diazoacetate in the Presence of an Electron-Donating Amine: Evidence for Intermediacy of the Carbene Radical Anion
  作者：Tadashi Mizushima、Shingo Ikeda、Shigeru Murata、Kunihiko Ishii、Hiro-o Hamaguchi

  DOI：10.1246/cl.2000.1282

  日期：2000.11

  by the addition of an electron-donating amine, where the formation of the products derived from the carbene was quenched completely. On the basis of the direct observation of transient species and the dependence of the products on amine concentration, the reaction scheme involving a single electron transfer to afford the carbene radical anion is proposed.

  通过添加给电子胺，（对硝基苯基）重氮乙酸甲酯在 MeCN-MeOH (9:1) 中的光解产物分布发生了显着变化，其中由卡宾衍生的产物的形成被完全淬灭。在对瞬态物种的直接观察和产物对胺浓度的依赖性的基础上，提出了涉及单电子转移以提供卡宾自由基阴离子的反应方案。
• The High Pressure Diels–Alder Reactions of 5-Methoxy-2-methyl-4-(<i>p</i>-nitrophenyl)oxazole with Ethylenic Dienophiles
  作者：Toshikazu Ibata、Hiroyuki Nakawa、Yasushi Isogami、Kiyoshi Matsumoto

  DOI：10.1246/bcsj.59.3197

  日期：1986.10

  The high pressure Diels–Alder reactions of 5-methoxy-2-methyl-4-(p-nitrophenyl)oxazole with ethylenic dienophiles such as N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, dimethyl maleate and dimethyl fumarate gave the corresponding adducts in good to excellent yields. The effects of pressure, temperature, solvents on the yields were investigated. The high pressure also increased the formation of 3-hydroxypyridine

  5-甲氧基-2-甲基-4-(对硝基苯基)恶唑与烯属双烯体如N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、马来酸二甲酯和富马酸二甲酯的高压Diels-Alder反应得到相应的加合物，从良好到极好产量。考察了压力、温度、溶剂对产率的影响。通过从加合物中消除甲醇，高压还增加了 3-羟基吡啶衍生物的形成。对于与马来酸盐和富马酸盐的反应，证实了反应的立体特异性。
• Synthesis of 2,5-Dihydro-1,2,4-oxadiazoles through Formal [3 + 2] Cycloaddition of Oxazoles with Nitrosobenzene Derivatives
  作者：Hiroyuki Suga、Xiaolan Shi、Toshikazu Ibata

  DOI：10.1246/bcsj.71.1231

  日期：1998.5

  The reactions of substituted oxazoles with nitrosobenzene gave 2-phenyl-2,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles regioselectively through formal [3 + 2] cycloadditions proceeding via a ringopening of oxazoles by an attack of nitrosobenzene. The reactions with 1-chloro- and 1-methyl-4-nitrosobenzenes also produced the corresponding 2,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles regioselectivity.

  取代的恶唑与亚硝基苯的反应通过正式的 [3 + 2] 环加成反应区域选择性地得到 2-苯基-2,5-二氢-1,2,4-恶二唑，通过亚硝基苯的攻击使恶唑开环进行。与 1-氯-和 1-甲基-4-亚硝基苯的反应也产生了相应的 2,5-二氢-1,2,4-恶二唑区域选择性。
• Abnormal Diels–Alder Reaction of 5-Alkoxyoxazoles with Tetracyanoethylene and X-Ray Crystal Structure of an Adduct
  作者：Toshikazu Ibata、Yasushi Isogami、Hiroyuki Nakawa、Hatsue Tamura、Hiroyuki Suga、Xiaolan Shi、Hiroki Fujieda

  DOI：10.1246/bcsj.65.1771

  日期：1992.7

  2] cycloadducts through oxazole ring opening. Zwitterionic mechanisms were proposed on the basis of the solvent effect on the reaction. The molecular structure of 2-isopropyl-substituted product was determined by means of X-ray crystallography. Crystals of the cycloadduct are orthorhombic with space group Pcab having unit-cell dimensions of a = 17.998 (2), b = 27.188 (6), c = 15.833 (3) A, and Z = 16

  2-烷基-或2-芳基-取代的5-甲氧基-4-(对硝基苯基)恶唑与四氰基乙烯反应得到5-取代的3,3,4,4-四氰基-2-(对硝基苯基)甲酯)-3,4-二氢-2H-吡咯-2-羧酸作为正式的[3 + 2]环加合物通过恶唑开环。基于溶剂对反应的影响提出了两性离子机理。2-异丙基取代产物的分子结构通过X-射线晶体学确定。环加合物的晶体是正交的，空间群 Pcab 的晶胞尺寸为 a = 17.998 (2)、b = 27.188 (6)、c = 15.833 (3) A 和 Z = 16，其中包含两个晶体学独立的分子。对于 4629 次观察到的反射，最终的 R 值为 0.070。