(2R,4R)-4-hydroxyproline-N-ethyl carbamate methyl ester | 923985-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,4R)-4-hydroxyproline-N-ethyl carbamate methyl ester
• 英文别名: 1-ethyl 2-methyl (2R,4R)-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-ethyl 2-O-methyl (2R,4R)-4-hydroxypyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 923985-59-5
• 化学式: C₉H₁₅NO₅
• 分子量: 217.222
• InChiKey: TWKPHLJLBQSIOS-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.289±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-4-hydroxyproline-N-ethyl carbamate methyl ester 在 氢氧化钾 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 4-allyloxy-α,α-bis-(3,5-dimethylphenyl)-D-prolinol
  参考文献：
  名称：

  4-取代的α，α-二芳基脯氨醇提高α，β-烯酮的对映选择性催化环氧化

  摘要：

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo0617619
• 作为产物：
  描述：

  L-羟基脯氨酸 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (2R,4R)-4-hydroxyproline-N-ethyl carbamate methyl ester
  参考文献：
  名称：

  4-取代的α，α-二芳基脯氨醇提高α，β-烯酮的对映选择性催化环氧化

  摘要：

  为了寻求具有高立体选择性的新型无金属有机环氧化物，由反式-4-羟基-1-脯氨酸分四个步骤合成了一系列4-取代的-α，α-二芳基-脯氨醇。这些脯氨醇衍生物催化α，β-烯酮的不对称环氧化，在温和的反应条件下以良好的收率和高对映选择性产生相应的手性环氧化物。取代基对对映选择性的作用研究表明，空间体积和电子效应促进了较高的对映选择性，而脯氨醇8a被认为是迄今为止最好的催化剂。

  DOI：

  10.1021/jo0617619

文献信息

• The Enantioselective, Organocatalyzed Diels-Alder Reaction of 2-Vinylindoles with α,β-Unsaturated Aldehydes: An Efficient Route to Functionalized Tetrahydrocarbazoles
  作者：Changwu Zheng、Yingpeng Lu、Junkang Zhang、Xingkuan Chen、Zhuo Chai、Wenying Ma、Gang Zhao

  DOI：10.1002/chem.201000130

  日期：2010.5.25

  Prolinol catalysts: A highly enantio‐ and diastereoselective prolinol‐catalyzed Diels–Alder reaction of 2‐vinylindoles and α,β‐unsaturated aldehydes is developed (see scheme). This methodology allows the development of further applications of prolinols in asymmetric synthesis. The resulting densely functionalized enantiomerically pure tetrahydrocarbazoles are useful in the total synthesis of natural

  脯氨醇催化剂：开发了2-乙烯吲哚和α，β-不饱和醛的高度对映异构和非对映异构选择性的脯氨醇催化的Diels-Alder反应（参见方案）。这种方法学可以进一步发展脯氨醇在不对称合成中的进一步应用。所得的密集官能化的对映体纯的四氢咔唑可用于天然产物的全合成，如阿瓜米林生物碱长春花碱的核心结构。
• METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE MENTHOL
  申请人：Tsuda Toshiro

  公开号：US20130253228A1

  公开（公告）日：2013-09-26

  An object of the present invention is to provide a method for manufacturing an optically active menthol having fewer steps, which generates less environmentally polluting waste because a catalytic reaction is involved in all of the steps, and is capable of saving a production cost. The present invention relates to a method for manufacturing an optically active menthol, including the following steps: A-1) asymmetrically hydrogenating at least one of geranial and neral to thereby obtain an optically active citronellal, B-1) conducting a ring-closure reaction of the optically active citronellal in the presence of an acid catalyst to thereby obtain an optically active isopulegol, and C-1) hydrogenating the optically active isopulegol to thereby obtain an optically active menthol.

  本发明的目的是提供一种制造具有较少步骤的光学活性薄荷醇的方法，因为所有步骤都涉及催化反应，所以产生的环境污染废物较少，并且能够节省生产成本。本发明涉及一种制造光学活性薄荷醇的方法，包括以下步骤：A-1）不对称地氢化至少一种香叶醛和柠檬醛以获得光学活性柠檬醛，B-1）在酸催化剂存在下对光学活性柠檬醛进行环闭合反应，从而获得光学活性异薄荷醇，以及C-1）对光学活性异薄荷醇进行氢化以获得光学活性薄荷醇。
• A dual catalyst system provides the shortest pathway for l-menthol synthesis
  作者：Hironori Maeda、Shinya Yamada、Hisanori Itoh、Yoji Hori

  DOI：10.1039/c2cc16548a

  日期：——

  We have demonstrated that a combination of enantiopure 2-diarylmethylpyrrolidines and heterogeneous Pd/BaSO4 is an efficient catalytic system for the asymmetric hydrogenation of citral, specifically, a mixture of E-citral and Z-citral in any ratio, and that citronellal is obtained with high enantioselectivity. This dual catalyst system provides a new and more economical route to L-menthol.

  我们已经展示了，手性纯的2-二芳基甲基吡咯烷与非均相Pd/BaSO4的组合，是一种高效的催化系统，用于反式和顺式柠檬醛的比例不限制的对称氢化反应，并且获得了高对映选择性的香茅醛。这种双催化剂系统为L-薄荷醇的合成提供了一条新且更经济的途径。
• An enantio- and diastereoselective approach to indoloquinolizidines in continuous flow
  作者：Moreshwar B. Chaudhari、Prachi Gupta、Patricia Llanes、Leijie Zhou、Nicola Zanda、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1039/d2ob01462a

  日期：——

  short synthesis of indoloquinolizidines. Using this approach, a highly enantioselective, solvent-free and rapid conjugate addition of dimethyl malonate to a diverse family of cinnamaldehydes in continuous flow, allowing the preparation of relevant oxodiesters in multigram amounts has been developed. The obtained Michael adducts have been used to complete an expedient diastereoselective synthesis of indoloquinolizidine

  将聚合物支持的不对称有机催化与填充床反应器中的连续流动相结合，已被用作吲哚喹啉短合成中的关键对映体测定步骤。使用这种方法，开发了一种高度对映选择性、无溶剂且快速的丙二酸二甲酯在连续流动中添加到多种肉桂醛中的方法，从而可以制备多克量的相关氧代二酯。获得的迈克尔加合物已用于通过级联 Pictet-Splengler 环化-内酰胺化在连续流中完成吲哚并喹啉西啶的便捷非对映选择性合成。还探索了在连续流中通过伸缩还原/环化将对映体纯迈克尔加合物转化为 δ-内酯。
• CATALYST FOR ASYMMETRIC HYDROGENATION AND METHOD FOR MANUFACTURING OPTICALLY ACTIVE CARBONYL COMPOUND USING THE SAME
  申请人：Yamada Shinya

  公开号：US20130217895A1

  公开（公告）日：2013-08-22

  The present invention provides a catalyst used for manufacturing an optically active carbonyl compound by selective asymmetric hydrogenation of an α, β-unsaturated carbonyl compound, which is insoluble in a reaction mixture, and a method for manufacturing the corresponding optically active carbonyl compound. Particularly, the invention provides a catalyst for obtaining an optically active citronellal useful as a flavor or fragrance, by selective asymmetric hydrogenation of citral, geranial or neral. The invention relates to a catalyst for asymmetric hydrogenation of an α, β-unsaturated carbonyl compound, which comprises: a powder of at least one metal selected from metals belonging to Group 8 to Group 10 of the Periodic Table, or a metal-supported substance in which the at least one metal is supported on a support; an optically active cyclic nitrogen-containing compound; and an acid, and also relates to a method for manufacturing an optically active carbonyl compound using the same.