methyl (R)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate | 164461-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
• 英文别名: methyl (2R)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
• CAS: 164461-16-9
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃
• 分子量: 300.152
• InChiKey: GOTJXTQCPXGIHR-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  439.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.400±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氨基苯硼酸 、 methyl (R)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Tandem Catalysis Procedure for the Preparation of Novel Amino Acids and Peptides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00102a085
• 作为产物：
  描述：

  methyl α-acetamido-β-(2-bromophenyl)-acrylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 氢气 、 N,N-dimethyl-1,5,7,11-tetraoxa-6-phospha-15b-silacycloocta[3,2,1-de:7,8,1-d'e']dianthracen-6-amine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以99%的产率得到methyl (R)-2-acetamido-3-(2-bromophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯spirobiphenoxasilin-二醇及其相关手性配体的简明合成与应用

  摘要：

  手性配体和催化剂发现的手性结构的开发对于不对称催化至关重要。在此，我们报告了以 Si 为中心的螺环骨架、spirobiphenoxasilin-diol (SPOSiOL) 及其衍生手性配体的简明合成。使用化学拆分方法，可以在克级以高产率获得光学 SPOSiOL。初步研究表明，该配体支架在过渡金属催化的不对称反应中具有巨大潜力。这一发现进一步强调了以 Si 为中心的螺环支架在不对称催化中具有重要价值。

  DOI：

  10.1039/d1cc05576c

文献信息

• Practical by Ligand Design: A New Class of Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenations
  作者：Baoguo Zhao、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/adsc.200606013

  日期：2006.6

  new class of low-cost and easy-to-prepare monodentate phosphoramidite ligands (CydamPhos) has been developed from readily accessible and cheap trans-1,2-diaminocyclohexane as starting material through a three-step transformation. This type of ligands exhibited excellent enantioseletivities and high activities in rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of dehydro-α-amino acid methyl esters 9 (ee:

  新型的低成本，易于制备的单齿亚磷酰胺配体（CydamPhos）是通过三步转化，从易于获得且便宜的反式-1,2-二氨基环己烷为原料开发的。这种类型的配体在铑（I）催化的脱氢-α-氨基酸甲酯9（ee：96.2-99.8％）和乙酰胺11（91.8-98.8％）的不对称氢化中表现出优异的对映异构性和高活性。基于催化剂前体的分子结构，合理化配体在催化的对映选择性控制上表现出的显着的取代作用。
• A supramolecularly tunable chiral diphosphine ligand: application to Rh and Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation
  作者：Xi-Chang Zhang、Yi-Hu Hu、Chuan-Fu Chen、Qiang Fang、Li-Yao Yang、Ying-Bo Lu、Lin-Jie Xie、Jing Wu、Shijun Li、Wenjun Fang

  DOI：10.1039/c6sc00589f

  日期：——

  A supramolecularly tunable chiral bisphosphine ligand bearing two pyridyl-containing crown ethers was synthesized and applied in Rh or Ir-catalyzed asymmetric hydrogenations in high yields with excellent ee values (90-99% ee).

  合成了带有两个含吡啶基的冠醚的超分子可调性手性双膦配体，并以优异的ee值（90-99％ee）以高收率应用于Rh或Ir催化的不对称氢化中。
• Development of Robust Heterogeneous Chiral Rhodium Catalysts Utilizing Acid–Base and Electrostatic Interactions for Efficient Continuous-Flow Asymmetric Hydrogenations
  作者：Yuki Saito、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/jacs.0c08109

  日期：2020.9.30

  Heterogeneous chiral Rh catalysts based on acid-base and electro-static interactions have been developed. The robust catalysts demonstrate high activity and selectivity in the continuous-flow asymmetric hydrogenation of a wide variety of enamides and dehy-droamino acids, providing optically active amides without leaching of metal species. The chiral environments can be easily tuned by changing the

  已经开发了基于酸碱和静电相互作用的多相手性 Rh 催化剂。坚固的催化剂在各种烯酰胺和脱氢氨基酸的连续流动不对称氢化中表现出高活性和选择性，提供光学活性酰胺而不会浸出金属物质。通过改变手性配体可以很容易地调整手性环境，这证明了多相催化剂的高度多功能性。通过应用这些高效催化剂，实现了多种活性药物成分 (API) 中间体的连续合成。
• Supramolecular chiral phosphorous ligands based on a [2]pseudorotaxane complex for asymmetric hydrogenation
  作者：Yong Li、Yu Feng、Yan-Mei He、Fei Chen、Jie Pan、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.039

  日期：2008.4

  A new type of supramolecular chiral phosphorus-based ligands was prepared from easily available monodentate ligands through complexation between dibenzylammonium salt and dibenzo[24]crown-8 macrocycle. Rhodium complexes with these supramolecular ligands were prepared, and the supramolecular bidentate ligand-containing catalyst has demonstrated better catalytic activity for all substrates, and higher

  一种新型的超分子手性磷基配体是通过二苄基铵盐与二苯并[24] crown-8大环之间的络合，由易于获得的单齿配体制备的。制备了具有这些超分子配体的铑配合物，含α-超分子双齿配体的催化剂对所有底物均表现出更好的催化活性，除了邻位取代的底物比在α不对称氢化中从母体单齿配体获得的底物更高的对映选择性-脱氢氨基酸酯。
• An efficient and highly stereoselective synthesis of new P-chiral 1,5-diphosphanylferrocene ligands and their use in enantioselective hydrogenation
  作者：Weiping Chen、Stanley M. Roberts、John Whittall、Alexander Steiner

  DOI：10.1039/b601952h

  日期：——

  An efficient and highly stereoselective synthesis of P-chiral 1,5-diphosphanylferrocene ligands has been developed, and the introduction of P-chirality in ferrocene-based phosphine ligands enhances the enantioselective discrimination produced by the corresponding catalyst when matching of the planar chirality, the chirality at carbon and the chirality at phosphorus occurs.

  已开发出有效且高度立体选择性的P-手性1,5-二膦基二茂铁配体合成方法，在二茂铁基膦配体中引入P-手性可增强相应催化剂在平面手性相匹配时产生的对映选择性。出现碳的手性和磷的手性。