5-chloro-2-(2-methylphenyl)benzimidazole | 1021397-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 5-chloro-2-(2-methylphenyl)benzimidazole
• 英文别名: 5-chloro-2-(o-tolyl)-1H-benzo[d]imidazole；5-chloro-2-(2-methylphenyl)-1H-benzimidazole；6-chloro-2-(2-methylphenyl)-1H-benzimidazole
• CAS: 1021397-37-4
• 化学式: C₁₄H₁₁ClN₂
• mdl: MFCD20043309
• 分子量: 242.708
• InChiKey: UOASGQSYRLCRLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  28.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 、 5-chloro-2-(2-methylphenyl)benzimidazole 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以78 %的产率得到10-methyl-2,3-dihydrobenzo[4,5]imidazo[1,2-f]phenanthridin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑稠合喹啉和螺环苯并咪唑稠合异吲哚的底物控制发散合成

  摘要：

  探索了 Rh(III) 催化的 2-芳基苯并咪唑与 α-重氮羰基化合物通过 C-H 活化/卡宾插入/分子内环化的成环反应。可切换的产物选择性是通过使用不同的 α-重氮羰基化合物来实现的。仅当使用 2-重氮环己烷-1,3-二酮时，苯并咪唑稠合喹啉才通过 [4 + 2] 环化获得，其中它们充当 C2 合成子。或者，重氮萘-1(2 H )-酮仅充当一碳单元合成子，通过[4 + 1]环化产生季中心，得到螺环苯并咪唑稠合异吲哚萘-2-酮。彻底的机理研究揭示了反应过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00164
• 作为产物：
  描述：

  N-(4-chlorophenyl)-2-methylbenzamidine 在 氧气 、 copper diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 以89%的产率得到5-chloro-2-(2-methylphenyl)benzimidazole
  参考文献：
  名称：

  CH官能化/ CN键形成：铜催化am合成苯并咪唑。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705420

文献信息

• Selective C-C bonds formation, N-alkylation and benzo[d]imidazoles synthesis by a recyclable zinc composite
  作者：Guanxin Zhu、Zheng-Chao Duan、Haiyan Zhu、Dongdong Ye、Dawei Wang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.060

  日期：2022.1

  reaction, dehydrogenation and heterocycles synthesis, instead of noble metals. The uniformly dispersed zinc composites were designed, synthesized and carefully characterized by means of XPS, EDS, TEM and XRD. The resulting zinc composite showed good catalytic activity for the N-alkylation of amines with amines, ketones with alcohols in water under base-free conditions, while unsaturated carbonyl compounds

  地球上丰富的金属是便宜得多、有前途的有价值的金属，可以代替贵金属作为借氢反应、脱氢和杂环合成的催化剂。通过 XPS、EDS、TEM 和 XRD 设计、合成和仔细表征均匀分散的锌复合材料。所得锌复合物在无碱条件下对胺与胺、酮与醇在水中的N-烷基化表现出良好的催化活性，同时通过调整反应条件也可以合成不饱和羰基化合物。重要的是，首次实现了2-芳基-1H-苯并[ d]咪唑衍生物，在绿色条件下使用这种锌复合物。同时，这种锌催化剂可以很容易地回收和重复使用至少五次。
• Tunable Triazole-Phosphine-Copper Catalysts for the Synthesis of 2-Aryl-1<i>H</i> -benzo[d]imidazoles from Benzyl Alcohols and Diamines by Acceptorless Dehydrogenation and Borrowing Hydrogen Reactions
  作者：Zhaojun Xu、Duo-Sheng Wang、Xiaoli Yu、Yongchun Yang、Dawei Wang

  DOI：10.1002/adsc.201700179

  日期：2017.10.4

  activity. Mechanistic studies and deuterium labeling experiments indicated that the reactions proceeded by an initial and reversible alcohol dehydrogenation resulting in a copper hydride intermediate. This was also supported by the direct observation of a diagnostic copper hydride signal by solid‐state infrared spectroscopy. The TAP−Cu‐H complex showed absorptions at 912 cm−1 that could be assigned

  三唑-膦-铜配合物（TAP-Cu）已被合成并用作可调谐和有效的催化剂，用于选择性合成氟代2-芳基-1 H-苯并[d]咪唑和1-苄基-2-芳基1小时一步法制得的简单醇中的苯并[d]咪唑衍生物。TAP-Cu对脱氢和借用氢反应均显示出优异且可调节的催化活性，首次证明了80多个例子。观察到配体在催化剂活性中起关键作用。机理研究和氘标记实验表明，反应是通过初始且可逆的醇脱氢进行的，从而生成氢化铜中间体。固态红外光谱法直接观察氢化铜诊断信号也支持了这一点。TAP-Cu-H络合物在912 cm -1处显示吸收可以分配给氢化铜拉伸。此外，也成功地进行了中间双亚胺的直接捕集。
• Substrate-controlled Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed regiodivergent annulation towards fused and spiro benzimidazoles
  作者：Ying-Ti Huang、Indrajeet J. Barve、Yi-Ting Huang、Sandip Dhole、Wei-Jung Chiu、Chung-Ming Sun

  DOI：10.1039/d2ob00906d

  日期：——

  Mechanistically, C–H activation followed by migratory insertion of maleimide forms a Heck-type intermediate. Unsubstituted benzimidazole undergoes aza-Michael addition to form a (4 + 2) fused product, whereas ortho-substituted phenyl benzimidazole causes steric clash to deliver a (4 + 1) spiro-adduct favorably via acid-catalyzed intramolecular annulation.

  报道了 Rh( III ) 催化的 2-芳基苯并咪唑与马来酰亚胺的级联 C-H 活化和环化，用于合成苯并咪唑稠合异喹啉和苯并咪唑螺环异吲哚。在苯环的邻位使用未取代和取代的苯并咪唑可以实现对这两种不同产物形成的可转换选择性。从机制上讲，C-H 活化后迁移插入马来酰亚胺形成 Heck 型中间体。未取代的苯并咪唑通过氮杂-迈克尔加成形成 (4 + 2) 稠合产物，而邻位取代的苯基苯并咪唑引起空间冲突以有利地提供 (4 + 1) 螺加合物酸催化的分子内环化。
• Rapid Synthesis of Benzimidazole-Fused Isoindoles by Rh(III)/Ru(II)-Catalyzed [4 + 1] Cascade C–H/N–H Annulation of 2-Arylbenzimidazoles with Alkynoates and Alkynamide
  作者：Ying-Ti Huang、Indrajeet J. Barve、Ganesh P. Pawar、Chung-Ming Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00937

  日期：2023.8.4

  A Rh(III)-catalyzed [4 + 1] cyclization of 2-arylbenzimidazoles with alkynoates through C–H activation/ortho-alkenylation/intramolecular annulation cascade to obtain benzimidazole-fused isoindoles is reported. The reaction of the Rh catalyst and internal alkyne ester provides benzo[4,5]imidazo[2,1-a]isoindole acetate exclusively. Conversely, internal alkyne amide participates in the annulation process

  报道了 Rh(III) 催化的 2-芳基苯并咪唑与炔酸酯通过 C–H 活化/邻烯基化/分子内环化级联进行 [4 + 1] 环化，以获得苯并咪唑稠合异吲哚。Rh催化剂和内炔酯的反应专门提供苯并[4,5]咪唑并[2,1- a ]异吲哚乙酸酯。相反，内炔酰胺在Ru催化剂存在下参与成环过程，提供苯并[4,5]咪唑并[2,1- a ]异吲哚乙酰胺。炔烃充当 C1 合成子并经历 [4 + 1] 环化而不是传统的 [4 + 2] 环化。
• Copper Catalyzed N-Arylation of Amidines with Aryl Boronic Acids and One-Pot Synthesis of Benzimidazoles by a Chan–Lam–Evans N-Arylation and C–H Activation/C–N Bond Forming Process
  作者：Jihui Li、Sébastien Bénard、Luc Neuville、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/ol3028847

  日期：2012.12.7

  Mono-N-arylation of benzamidines 1 with aryl boronic acids 2 was effectively achieved in the presence of a catalytic amount of Cu(OAc)(2) and NaOPiv under mild aerobic conditions. Combining this step with an intramolecular direct C-H bond functionalization, catalyzed by the same catalytic system but under oxygen at 120 degrees C, afforded benzimidazoles 3 in good to excellent yields.