2,3,6,6-tetramethyl-6,7-dihydrobenzo[b]thiophen-4(5H)-one | 172224-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,6,6-tetramethyl-6,7-dihydrobenzo[b]thiophen-4(5H)-one
• 英文别名: 2,3,6,6-Tetramethyl-5,7-dihydro-1-benzothiophen-4-one
• CAS: 172224-83-8
• 化学式: C₁₂H₁₆OS
• 分子量: 208.324
• InChiKey: JGBPADZJXZXPIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6,6-tetramethyl-6,7-dihydrobenzo[b]thiophen-4(5H)-one 在 氧气 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (1R,8S)-3,3,7,8-Tetramethyl-9,10-dioxa-11-thia-tricyclo[6.2.1.0^1,6]undec-6-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦还原噻吩内过氧化物：对硫的亲核攻击与双亲插入过氧化物键中

  摘要：

  通过噻吩1a的光氧化得到的噻吩内过氧化物2a与三苯膦分别生成呋喃3a和甜菜碱4，而5-苯基衍生物2b定量生成呋喃3b ; 提出了两个独立的反应途径，要求三苯膦对硫进行亲核攻击，从而提供恩替尼5a和甜菜碱4，双亲插入过氧化物键中生成呋喃3a。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01553-1
• 作为产物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-3-(1-methyl-2-oxo-propylsulfanyl)-cyclohex-2-enone 在 PPA 作用下， 反应 6.0h， 以66%的产率得到2,3,6,6-tetramethyl-6,7-dihydrobenzo[b]thiophen-4(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of thiiranes through direct sulfur transfer to cycloalkenes in the thermolysis of a thiophene endoperoxide

  摘要：

  Thiophene endoperoxide 2, which was prepared by photo-oxygenation of thiophene 1, transfers a sulfur atom to form thiiranes when thermolysed in the presence of cycloalkenes, an unexpectedly efficient process which can be catalysed by the cobalt-tetraphenylporphine complex.

  DOI：

  10.1039/cc9960000177

文献信息

• Unusual Sulfur Chemistry in the Thermal Reaction of Sultene and Thiophene Endoperoxide Sulfur Donors with Cyclic Alkynes:  Reversible Formation of a Persistent Thiirenium Ion and Trapping of a Thiirene by [4 + 2] Cycloaddition
  作者：Waldemar Adam、Sara G. Bosio、Bettina Fröhling、Dirk Leusser、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/ja025934x

  日期：2002.7.1

  The highly reactive cyclooctyne 2b serves as sulfur acceptor for both sulfur donors, namely the sultene 1A and thiophene endoperoxide 1B to afford sulfur-transfer products. With the acid-activated sultene 1A, the persistent thiirenium ion 3Ab is formed, which has allowed the direct observation of the initial sulfur-transfer adduct. On treatment with base, the thiirenium ion 3Ab reverts quantitatively

  高反应性的环辛炔 2b 作为两个硫供体的硫受体，即硫烯 1A 和噻吩内过氧化物 1B，以提供硫转移产物。酸活化的硫烯 1A 形成了持久性硫鎓离子 3Ab，这使得可以直接观察初始硫转移加合物。在用碱处理时，硫鎓离子 3Ab 定量恢复为环辛炔和磺内酯，而在中性介质中，它重新排列为二烯 6Ab。重排为二烯 6Ab，以及在与二硫环壬炔 2c 的反应中形成螺环加合物 6Ac，建议通过卡宾机制进行。在环辛炔 2b 与噻吩内过氧化物 1B 的反应中，硫杂环丙烷是由衍生自噻吩内过氧化物的中间体氧杂硫杂环丙烷通过硫转移形成的；作为最终产物，环硫醚 (R*,R*,R*)-3Bb 通过硫茚与异二烯 4B 的立即 [4 + 2] 环加成非对映选择性地产生。
• Diastereoselective Episulfidation of Strained Cyclic Alkenes by a Thiophene Endoperoxide versus Epoxidation by Dimethyldioxirane
  作者：Waldemar Adam、Bettina Fröhling、Karl Peters、Stephan Weinkötz

  DOI：10.1021/ja980425+

  日期：1998.9.1

  intermediates I and II. Whereas intermediate II is responsible for the competitive formation of elemental sulfur, intermediate I, presumably an oxathiirane, is the active sulfur-transferring species. The episulfidation was compared with the epoxidation by the related dimethyldioxirane, and bo...

  噻吩内过氧化物 2 是通过噻吩 1 的光氧化制备的，当在环烯烃存在下热解时，将硫原子（高达 92%）转移到应变的环烯烃以形成硫杂丙烷。非对映异构体对顺式/反式环辛烯 (5b) 进行立体选择性反应，这说明了协调过程，而不是开放的偶极和/或双自由基中间体。还研究了手性环辛烯醇 5c-e 组，并通过化学相关性和 NMR 光谱和 X 射线分析指定了各个硫杂丙环的相对构型。该过程的一级动力学清楚地表明内过氧化物 2 本身不是硫转移物质，但它被热转化为中间体 I 和 II。而中间体 II 负责元素硫的竞争性形成，中间体 I，大概是氧杂硫杂，是活性硫转移物质。将环硫化与相关二甲基二环氧乙烷的环氧化进行了比较，并...
• Synthesis of thiiranes through direct sulfur transfer to cycloalkenes in the thermolysis of a thiophene endoperoxide
  作者：Waldemar Adam、Stephan Weinkötz

  DOI：10.1039/cc9960000177

  日期：——

  Thiophene endoperoxide 2, which was prepared by photo-oxygenation of thiophene 1, transfers a sulfur atom to form thiiranes when thermolysed in the presence of cycloalkenes, an unexpectedly efficient process which can be catalysed by the cobalt-tetraphenylporphine complex.
• Triphenylphosphine reduction of thiophene endoperoxides: nucleophilic attack on sulfur versus biphilic insertion into the peroxide bond
  作者：Waldemar Adam、Stephan Weinkötz

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01553-1

  日期：1995.10

  The thiophene endoperoxide 2a, obtained by photooxygenation of thiophene 1a, led with triphenylphosphine to the furan 3a and betaine 4, while the 5-phenyl derivative 2b produced quantitatively furan 3b; two independent reaction pathways are proposed which entail nucleophilic attack on sulfur by triphenylphophine to afford entrione 5a and betaine 4 and biphilic insertion into the peroxide bond to generate

  通过噻吩1a的光氧化得到的噻吩内过氧化物2a与三苯膦分别生成呋喃3a和甜菜碱4，而5-苯基衍生物2b定量生成呋喃3b ; 提出了两个独立的反应途径，要求三苯膦对硫进行亲核攻击，从而提供恩替尼5a和甜菜碱4，双亲插入过氧化物键中生成呋喃3a。