ethyl N-[(2R)-1-(ethoxycarbonylamino)propan-2-yl]carbamate | 49541-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl N-[(2R)-1-(ethoxycarbonylamino)propan-2-yl]carbamate
• CAS: 49541-02-8
• 化学式: C₉H₁₈N₂O₄
• 分子量: 218.253
• InChiKey: GRPMPFWSEJUAJL-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl N-[(2R)-1-(ethoxycarbonylamino)propan-2-yl]carbamate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-N(1),N(2)-dimethyl-1,2-diaminopropane
  参考文献：
  名称：

  Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (R,R)-1,2-Cyclohexanediamine or (R)-1,2-propanediamine

  摘要：

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2275
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,2-diaminopropane 、 氯甲酸乙酯 在 base 作用下， 生成 ethyl N-[(2R)-1-(ethoxycarbonylamino)propan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  2,3-哌嗪并二酮及其二硫代类似物的构象性质，手性光谱和分子自组装

  摘要：

  通过将旋光的1,2-二胺与草酸二乙酯缩合来制备手性环草酰胺家族。用Lawesson试剂对产物进行亚硫酰化得到一系列手性的2，3-哌嗪二硫酮。使用量子力学DFT计算研究了标题化合物的分子几何结构，并将其与X射线晶体学结果进行了比较。杂环六元环优选在赤道位置具有C-5取代基的半椅构象，而在氮原子上的取代导致构象平衡中轴向形式的支配。轴向和赤道构象中扭曲的草酰胺发色团的相反螺旋度导致对应于两个π-π*电子跃迁的Cotton效应的相反符号。CD符号可以通过简单的螺旋度规则进行预测。对于2,3-哌嗪二硫酮而言，该规则也适用，其中硫取代羰基中的氧会导致吸收和CD谱带的红移。几种2，3-哌嗪二酮的晶体堆积分析表明，强NH···O产生链基序的C分子间氢键相互作用导致3-D网络的形成以及使用环状氢键基序带结构。

  DOI：

  10.1021/jo800037w

文献信息

• Chiral Recognition in Catalytic Hydrogenation of α-Acylaminoacrylic Acids by Cationic Rhodium(I) Complexes of Chiral Aminophosphines Derived from (<i>R</i>,<i>R</i>)-1,2-Cyclohexanediamine or (<i>R</i>)-1,2-propanediamine
  作者：Kazuo Kashiwabara、Kazuhiro Hanaki、Junnosuke Fujita

  DOI：10.1246/bcsj.53.2275

  日期：1980.8

  Four chiral diphosphines, (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)arnino]cyclohexane, (R,R)-1,2-bis[(diphenylphosphino) amino] cyclohexane, (R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]propane, and (R)-1,2-bis[(diphenylphosphino)amino] propane have been prepared from the corresponding optically active diamines. The cationic 1,5-cyclooctadiene rhodium(I) complexes with these diphosphines act as effective homogeneous catalysts for the stereoselective hydrogenation of α-acylaminoacrylic acids. The optical yields and the absolute configurations of the products depend on the kind of diphosphine ligands. The (R,R)-1,2-bis[N-methyl(diphenylphosphino)amino]cyclohexane complex catalyst yields N-benzoyl-(S)-leucine, N-benzoyl-(S)-phenylalanine, and N-acetyl-(S)-phenylalanine in 94, 92, and 89% e.e., respectively. The other three catalysts are less effective (6–74% e.e.). The aminophosphine complexes with methyl groups on the nitrogen atoms always give (S)-amino acids, those with no methyl group (R)-amino acids. Such a difference in the chiral recognition has been discussed on the basis of circular dichroism spectra and Dreiding molecular models of the rhodium(I) complexes.

  四种手性二膦配体，即（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R,R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]环己烷、（R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]丙烷和（R）-1,2-双[（二苯基膦基）氨基]丙烷，已从相应的手性二胺制备得到。这些二膦配体与阳离子性1,5-环辛二烯合铑（I）形成的配合物可作为有效的均相催化剂，用于α-酰氨基丙烯酸的立体选择性氢化反应。产物的光学收率和绝对构型取决于所用的二膦配体种类。（R,R）-1,2-双[N-甲基（二苯基膦基）氨基]环己烷配体与铑形成的配合物催化剂可分别以94%、92%和89%的e.e.值得到N-苯甲酰基-（S）-亮氨酸、N-苯甲酰基-（S）-苯丙氨酸和N-乙酰基-（S）-苯丙氨酸。其他三种催化剂的效果较差（e.e.值为6-74%）。含氨基甲基的膦配合物总是得到（S）-氨基酸，不含甲基的配合物则得到（R）-氨基酸。这种手性识别上的差异已通过铑（I）配合物的圆二色谱和Dreiding分子模型进行了讨论。
• Chemo- and enantioselective Rh-catalysed hydrogenation of 3-methylene-1,2-diazetidines: application to vicinal diamine synthesis
  作者：Greg P. Iacobini、David W. Porter、Michael Shipman

  DOI：10.1039/c2cc35445d

  日期：——

  Rhodium catalysed hydrogenation of 3-methylene-1,2-diazetidines with a range of chiral ligands is reported. Using Mandyphos, excellent levels of chemo- and enantioselectivity (up to 89% ee) can be achieved. Reductive cleavage of the derived 3-substituted 1,2-diazetidine with LiDBB provides the enantioenriched biscarbamate protected 1,2-diamine.

  据报道，铑催化了具有一系列手性配体的3-亚甲基-1，2-二氮杂丁烷的氢化反应。使用Mandyphos，可以实现出色的化学和对映选择性（最高89％ee）。用LiDBB对衍生的3-取代的1，2-二氮杂环丁烷进行还原性裂解，得到了对映体富集的氨基甲酸氨基甲酸酯保护的1，2-二胺。
• Conformational Properties, Chiroptical Spectra, and Molecular Self-Assembly of 2,3-Piperazinodiones and Their Dithiono Analogues
  作者：Barbara Piotrkowska、Małgorzata Myślińska、Maria Gdaniec、Aleksander Herman、Tadeusz Połoński

  DOI：10.1021/jo800037w

  日期：2008.4.1

  3-piperazinedithiones. Molecular geometries of the title compounds were studied with the use of quantum mechanical DFT calculations and were compared to the X-ray crystallographic results. The heterocyclic six-membered ring adopted a half-chair conformation with the C-5 substituent preferably at the equatorial position, whereas a substitution at the nitrogen atoms resulted in domination of the axial form in the

  通过将旋光的1,2-二胺与草酸二乙酯缩合来制备手性环草酰胺家族。用Lawesson试剂对产物进行亚硫酰化得到一系列手性的2，3-哌嗪二硫酮。使用量子力学DFT计算研究了标题化合物的分子几何结构，并将其与X射线晶体学结果进行了比较。杂环六元环优选在赤道位置具有C-5取代基的半椅构象，而在氮原子上的取代导致构象平衡中轴向形式的支配。轴向和赤道构象中扭曲的草酰胺发色团的相反螺旋度导致对应于两个π-π*电子跃迁的Cotton效应的相反符号。CD符号可以通过简单的螺旋度规则进行预测。对于2,3-哌嗪二硫酮而言，该规则也适用，其中硫取代羰基中的氧会导致吸收和CD谱带的红移。几种2，3-哌嗪二酮的晶体堆积分析表明，强NH···O产生链基序的C分子间氢键相互作用导致3-D网络的形成以及使用环状氢键基序带结构。